Квазикристаллическая модель раствора

Полученные выше термодинамические уравнения сорбции и некоторые соотношения квазикристаллической модели раствора использованы далее при расчете и анализе проницаемости и селективности мембран. [c.75]

Для расчетов избыточных термодинамических свойств бинарных смесей, в частности смесей насыщенных углеводородов с поля р ными растворителями, может быть использована решеточная модель растворов Баркера, Теория Баркера основана на использовании квазикристаллической модели раствора [c.26]

Оба автора исходили из квазикристаллической модели раствора, схематически представленной на рис 168 Белые шары [c.383]

Термодинамика растворов гибкоцепных полимеров основывается на расчетах Флори — Хаггинса [8, 9], в которых используется квазикристаллическая модель раствора. Предполагалось, что при смешении полимера и растворителя пе происходит изменения объема и взаимной ориентации элементов системы. Длинная ценная молекула разбивается па участки, размер которых совпадает с размером молекул растворителя Число их равно X. Такн е предполагалось, что ячейку в растворе может занимать либо молекула растворителя, либо соответствующ,ий участок цепной макромолекулы и может происходить обмен элементами системы. Это возможно при условии, если цепь может изгибаться, однако учитывалась связь элементов цепи друг с другом [c.59]

Мы рассмотрим сначала влияние разницы в размерах молекул без учета эффекта упорядочения , а затем изложим результаты, получающиеся при учете этого эффекта. Во всех случаях будет использована квазикристаллическая модель раствора, описанная в 3. [c.343]

Оба автора исходили из квазикристаллической модели раствора, схематически представленной на рис. 12.1 и 12.2. Белые шары изображают молекулы растворителя, черные шары — звенья цепи полимера, связанные химическими связями, или. молекулы гидрированных мономеров, между которыми химические связи отсутствуют. Предполагается, что молекулы растворителя могут обмениваться местами с молекулами гидрированного мономера и со звеньями цепи полимера. Последнее возможно только в том случае, если цепи обладают способностью изгибаться. Обмен местами разнородных молекул приводит к увеличению числа способов их расположения (термодинамической вероятности), а следовательно, к возрастанию энтропии. Величина энтропии смешения, очевидно, должна зависеть от наличия или отсутствия связей между звеньями, а также от концентрации раствора. [c.341]

Оба автора рассматривали случай атермической системы (АН — 0), используя квазикристаллическую модель раствора (рис. 88). Раствор принимается состоящим из ячеек, которые на рисунке изображены в виде Квадратиков, В ячейках располагаются или молекулы растворителя, или звенья гибких макромолекул. Предусматривается обмен между молекулами растворителя и звеньями в ячейках. Зная число ячеек, имеющих общие грани с любой ячейкой в системе (его называют координационным числом г), число молекул растворителя п. число макромолекул N в системе [c.190]

Рис. 88. Квазикристаллическая модель растворов полимеров

Рис. 111-3. Расположение молекул или сегментов в квазикристаллической модели раствора

Термин строго регулярный раствор ввели, чтобы провести различие между описываемой ниже квазикристаллической моделью раствора и регулярным раствором по определению Гильдебранда (Гильдебранд назвал регулярным такой раствор, для которого энтропия смешения при постоянном объеме Д 5 имеет идеальное значение в теории Гильдебранда решеточные представления не используются). [c.440]

Вычислить изменение энтропии с некоторыми допущениями можно лишь для нескольких типов растворов. Первые расчеты энтропийного эффекта провели П. Флори и М. Хаггинс (1941). Авторы рассматривали случай атерми-ческой системы (ДЯ=0), используя квазикристаллическую модель раствора. В соответствии с этой моделью растворяемый полимер принимается состоящим из определенного числа звеньев. Каждому звену соответствует некоторое число молекул растворителя, которые могут занимать его место. Считая перестановки моле.чул растворителя и звеньев полимера неразличимыми, находят термодинамическую вероятность, а далее по формуле Больцмана 5=к 1п W — энтропию раствора. Для атермического раствора классическая теория Флори и Хаггинса дает [c.209]

Таким образом, современная теория растворов полимеров имеет ряд недостатков, из которых главдым является отсутствие достаточных знаний о структуре растворов полимеров и искусственность квазикристаллической модели раствора, положенной в основу расчетов. [c.415]

Модель окруженного атома развита Бонье с сотрудниками (1964—1967) на основе решеточной квазикристаллической модели раствора в применении к металлическим системам. Единичным [c.57]