Координационные общими гранями

Во многих кристаллах, преимущественно ионного характера координационные полиэдры сочленяются по вершинам и (или) по ребрам и значительно реже по граням. Третье правила Полинга постулирует, что наличие общих ребер и особенно общих граней между координационными полиэдрами понижает устойчивость структуры, поскольку вследствие этого катионы сближаются друг с другом. Этот эффект особенно велик для высокозаряженных катионов с небольшими координационными числами. Из этого правила следует, что в кристаллах, содержащих разносортные катионы, катионы с высоким зарядом, и небольшим КЧ стремятся не иметь друг с другом общих элементов координационных полиэдров, т. е. проявляют тенденцию-располагаться в структурах максимально далеко друг от друга.. [c.393]

Некоторые гидроксиды двухвалентных металлов имеют полиморфные модификации. Новый тип структуры АХа был предложен для 7-Сс1(ОН)2 [12] эта структура построена из координационных октаэдров, соединенных в двойные цепочки с помощью общих граней, а двойные цепочки соединены общими вершинами с образованием трехмерного каркаса нового типа (рнс. 14.6). [c.360]

Наличие общих ребер и в особенности общих граней в координационной структуре снижает ее устойчивость и распространенность. [c.107]

Можно полагать, что существуют координационные полиэдр.. с общими вершинами, ребрами или гранями. Однако наличие общих ребер или граней, очевидно, больше сближает положительные ионы в центрах полиэдров, чем наличие общих вершин. Если для общих вершин тетраэдра АХ расстояние между атомами А (т. е. А — X —А) принять за единицу, то при наличии общих ребер это расстояние уменьшается до 0,58, а при наличии общих граней-—до 0,33. Соответствующие величины для октаэдра составляют 0,71 и 0,58. [c.132]

Наличие общих ребер и, тв особенности, общих граней у анионных многогранников уменьшает устойчивость структуры. Это явление общих ребер и граней особенно велико при катионах большим зарядом и малым координационным числом. [c.25]

Оба автора рассматривали случай атермической системы (АН — 0), используя квазикристаллическую модель раствора (рис. 88). Раствор принимается состоящим из ячеек, которые на рисунке изображены в виде Квадратиков, В ячейках располагаются или молекулы растворителя, или звенья гибких макромолекул. Предусматривается обмен между молекулами растворителя и звеньями в ячейках. Зная число ячеек, имеющих общие грани с любой ячейкой в системе (его называют координационным числом г), число молекул растворителя п. число макромолекул N в системе [c.190]

Хотя не все межатомные расстояния равноценны, структура хлорида свинца, по-видимому, основана на координационном число свинца 9 [34]. Каждый атом свинца окружен 9 атомами хлора в виде двух искаженных октаэдров с одной общей гранью, на которой помещается атом свинца. [c.377]

В рутиле атомы титана октаэдрически окружены атомами кислорода несколько искаженные октаэдры [TiOel, имеющие по два общих ребра, образуют цепи, параллельные оси с. В анатазе октаэдры искажены более сильно, имеют по четыре общих ребра и образуют спиральные цепи вдоль осей. В бруките искаженные октаэдры имеют по три общих ребра (рис. 63). Различная устойчивость модификаций двуокиси титана может быть объяснена на основании третьего правила Полинга Наличие в структуре у координационных полиэдров общих ребер и особенно общих граней уменьшает устойчивость структуры . Уменьшение стабильности структуры связано с уменьшением расстояния между атомами титана, находящимися в центрах октаэдров, усилением отталкивания между ними и деформацией октаэдров. [c.215]

Изображение кристаллических структур, в которых атом X связан более чем с одним другим атомом X, можно упростить, показав, как группы АХ соединяются между собой через общие атомы X. Два важнейших полиэдраэто тетраэдр и октаэдр, л поскольку на чертежах структур они появляются в различных ориентациях, важно уметь распознавать их вид. На рис. 5.1 показаны проекции тетраэдра и октаэдра, а также пары октаэдров с общим ребром или общей гранью. В настоящей главе мы опишем наиболее важные структуры, которые можно сконструировать из этих двух типов полиэдров, соединенных по вершинам, ребрам или граням, или же из каких-либо комбинаций этих полиэдрических элементов. Примем два правила, касающихся обобществления атомов X, которые принадлежат разным координационным группам АХ . Первое заключается в том, что если ребро обобществлено, то соединяемые им вершины не засчитываются в число обобществленных вершин, и аналогично три вершппы и три ребра обобществленной грани не засчитываются в число обобществленных вершин и ребер. Второе правило упрощает описание и классификацию полиэдрических структур. Рассмотрим соединение тетраэдрических групп по ребрам. Если, как это показано на рис. 5.2, а, где тетраэдр виден вдоль оси S4 (4), обобществлены два противолежащих ребра, каждый тетраэдр соединен с двумя другими по ребрам и каждый атом X является общим только для двух тетраэдров. Если же два обоб-ществ к-пных ребра имеют общую вершину, как в цепи на рис. 0.2,6, тетраэдр (например, заштрихованный тетраэдр па рпсупке) соединяется через атомы X пе только с двумя другими (Е) по ребрам, но также еще с двумя тетраэдрами (V) через общие вершины, и в результате три атома X от каждого тетра-- дрн принадлежат трем тетраэдрам (т. е. они связаны с тремя атомами А). Такое соединение вершин играет роль первого этапа в соединении ребер и не влияет на топологию как в случае а, [c.227]

Структуры с обобществленными вершинами, ребрами и граня.ми. К числу структур этого типа относятся корунд (а-АЬОз) л i - d(0H)2- В структуре корунда присутствуют пары октаэдров с общей гранью и в дополнение к ЭТОМУ есть сочлепеиие координационных групп, окружающих ионы АР , через ребра и вершины. Сложность этой структуры (для соединения состава А2Х3), по-вндимому, обусловлена необходимостью создания плотной упаковки анионов и одновременно относительно симметричного окр жения этих ионов (см. также замечания в разд. G.6). В структуре у-С(1(0Н)2 (рис. 5.44) пары рутнлоподоб-ных цепей соединены через общие грани, [c.279]

В любом соединении этого ряда октаэдры на границах блоков имеют общие грани. Таким образом, структура типа рутила пересекается параллельными и равноотстоящими плоскостями разрыва, или, другими словами, домены постоянно расположены не в фазе друг относительно друга (см. рис. 32 и 33). Это явление, наблюдаемое в ряде других структур, рассматриваемых в этой главе, может быть связано с процессом ч ристаллографического скалывания [312]. Соединение октаэдров по граням приводит к сближению атомов металла на границах блоков. Тем самым уменьшается отношение О] [Т1] без изменения координационного числа атомов металла и без образования вакантных мест для атомов кислорода. [c.114]

Третье правило Паулинга утверждает, что наличие общих ребер и в особенности общих граней уменьшает устойчивость структуры, так как положительные ионы благодаря этому сближаются, причем этот эффект особенно заметен у положительных ионов с большим зарядом и малым координационным числом. В действительности,, во многих структурах существуют координационные полиэдры с общими ребрами, например октаэдры Т10в в рутиле, октаэдры АЮв в корунде и т. д., но в общем при этом наблюдается значительное искривление групп. Установлено, что общие грани являются укороченными вследствие отталкивания положительных ионов, расстояние между [c.133]

В интервале составов ТЮ . 1,6 основе окислов общей формулы Ti 02 i, где п = 3—10. Структура их близка к структуре двуокиси титана. Они содержат блоки со структурой рутила, на границах которых координационные октаэдры имеют общие грани. Соединение октаэдров по граням приводит к сжатию структуры на границах блоков, уменьшению отношения числа атомов кислорода к числу атомов титана без изменения координационного числа атомов титана и без образования кислородных вакансий. Расположение блоков может быть упорядоченным и неупорядоченным, в последнем случае рентгеноструктурный анализ показывает только наличие бертоллида. Аналогичное явление наблюдается также для окислов NbgOs, WO3, и UsOs- [c.215]

В этом правиле Полинга рассмотрен вопрос о порядке сочленения координационных полиэдров. При большом заряде катиона сочленение возможно прежде всего посредством обших вершин менее вероятно — с помощью общих ребер еще менее вероятно — посредством общих граней. Причина этому во все большем сближении одноименно заряженных ионов. В согласии с данным правилом тетраэдры [Вер4] сочленяются друг с другом только вершинами, так же как и кремнекислородные тетраэдры в силикатах (за исключением единственной нестабильной модификации ЗЮг) ) [c.84]

Смысл правила 4 можно пояснить на примере структуры КМдРз (фиг. 49). Координационные полиэдры для ионов магния с зарядом +2 и координационным числом 6 имеют минимальное количество общих геометрических элементов друг с другом. Такими геометрическими элементами являются здесь общие вершины. В то же время кубооктаэдры из ионов Р", окружающих ион К , имеют друг с другом даже общие грани, а тем самым, очевидно, также ребра и вершины. [c.85]

Электростатическое правило валентности указывает число полиэдров с общей вершиной, но ничего не говорит о числе вершин, общих для двух полиэдров, т. е. о том, имеют ли они только одну общую вершину или две общие вершины, определяющие ребро, или три или более общих вершин, определяющих грань. Так, например, в рутиле, бруките и ана- тазе каждый ион кислорода принадлежит трем титановым октаэдрам, но число ребер, обобществленных между каждым октаэдром и соседними октаэдрами, равно даум в рутиле, трем в бруките и четырем в анатазе. Значение этого различия в структурах охватывается следующим правилом наличие в координационной структуре общих ребер и особенна общих граней уменьшает устойчивость структуры. Этот эффект особенно существенен для катиона с высокой валент- [c.382]

Общие рёбра и, особенно, общие грани (рис. 123), возникающис-у полиэдров в координационной структуре, уменьшают устойчивость последней. Этот эффект тем больше, чем больше валентность и чем меньше координационное число катиона. Он особенно заметен, если отношение радиусов приближается к низшему пределу устойчивости полиэдров. [c.172]

Как видно из приведенных данных, строение различных молибдатов и вольфраматов рассматриваемого класса в значительной мере зависит от катионного состава. Если Мо и во всех случаях имеют октаэдрическую координацию, то сопутствуюш,ие им металлы могут иметь координационное число 6 или 12, а иногда и 8 (РЬзВ12М0в) или даже 5 (Сиз УОв). В большинстве случаев октаэдры МОе не имеют обш их элементов друг с другом, и соответствующие соединения, по крайней мере формально, можно считать комплексными (с комплексами [МоОв] и [ У0в1 ) или каркасными, построенными из связанных вершинами октаэдров МО и полиэдров другого переходного металла (в структурах типа гексагонального титаната бария — связанных общей гранью). [c.47]

Алмаз — бесцветное, прозрачное, сильно преломляющее свет вещество. Он тверже всех найденных в природе веществ, но довольно хрупок. Кристаллы алмаза имеют координационную структуру, в которой атомы углерода связаны друг с другом посредством направленных 5/ -гнбридных связей. Кубическая решетка алмаза отличается от ГЦК тем, что углеродные атомы располагаются не только на гранях куба, но и в центрах малых кубов, чередующихся с нустыми малыми кубами (рис. 30, а). Каждый атом углерода имеет четыре ближайших соседа (валентность и к. ч. 4), расстояние между которыми 0,154 нм. По отношению к любому атому углерода четыре ближайших соседних атома расположены в углах правильного тетраэдра. Поэтому структуру алмаза можно представить в виде комбинации тетраэдров (рис. 30, б), у которых в центре находится пятый атом углерода. Каждая вершина тетраэдра является общей для четырех смежных тетраэдров. Непрерывная трех- [c.182]

Алмаз — бесцветное, прозрачное, сильно преломляющее свет вещество. Он тверже всех найденных в природе веществ, но довольно хрупок. Кристаллы алмаза имеют координационную структуру, в которой атомы углерода связаны друг с другом направленными 5рз рибридными связями. ГЦК-структура алмаза отличается от ГЦК-структуры меди тем, что углеродные атомы располагаются не только на гранях куба, но и в центрах малых кубов (октантов), чередующихся с пустыми малыми кубами. Каждый атом углерода имеет четыре ближайших соседа (валентность и к.ч. 4), расстояние между которыми 0,154 нм. По отношению к любому атому углерода четыре ближайших соседних атома расположены в вершинах правильного тетраэдра. Поэтому структуру алмаза можно представить в виде комбинации тетраэдров, у которых в центре находится пятый атом углерода. Каждая вершина тетраэдра является общей для четырех смежных тетраэдров. Непрерывная трехмерная сетка ковалентных связей, которая в алмазе характеризуется наибольшей прочностью, определяет его важнейшие свойства низкое значение энтропии, тугоплавкость, высокую твердость, пло5сую теплопроводность и электрическую проводимость, а также химическую инертность. [c.358]

Смотреть страницы где упоминается термин Координационные общими гранями: [c.215] [c.51] [c.178] [c.227] [c.233] [c.279] [c.214] [c.241] [c.252] [c.531] [c.178] [c.233] [c.214] [c.241] [c.252] [c.531] [c.121] [c.122] [c.133] [c.79] [c.7] [c.187] [c.383] [c.97] [c.24] [c.85] [c.329] [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология