Полимеризация значение для синтеза каучука

Каучук имеет огромное значение для народного хозяйства. Запасы натурального каучука не могли удовлетворить все растущие потребности в каучуке. Встал вопрос о замене натурального каучука синтетическим. В Советском Союзе С. В. Лебедев впервые в мире разработал промышленный синтез каучука из этилового спирта (дивиниловый, или бутадиеновый, каучук). Суть синтеза состоит в получении из спирта в присутствии катализаторов (АЬОз, ZnO) дивинила (бутадиена-1,3) и последующей полимеризации его в присутствии металлического натрия в каучук [c.316]

Диеновые углеводороды С Н2я—г —ненасыщенные углеводороды с открытой цепью, в молекуле которых имеются между атомами углерода две двойные связи. Наибольшее значение имеют Д. у., в молекулах которых двойные связи разделены одной одинарной связью (напр., дивинил СНг=СН—СН=СНг, изопрен СНг=С(СНз)— —СН=СНз и др.). Д. у. легко полимеризуются. Реакция полимеризации Д. у. лежит в основе синтеза каучука. [c.47]

Большое значение для создания промышленности СК в СССР имели работы С. В. Лебедева по полимеризации диенов. Бутадиен и до настоящего времени является одним из основных мономеров, применяемых для синтеза каучука, но наряду с бутадиеном применяют стирол, акрилонитрил, изопрен, изобутилен и многие другие мономеры. [c.150]

Хотя Сергей Васильевич, начиная эти исследования, ставил основной своей задачей проведение их в первую очередь в широком теоретическом плане, но одновременно он прекрасно сознавал и то значение, которое они могли бы иметь для решения практических задач при разработке промышленного синтеза каучука. Результаты этих исследований, по мере выполнения отдельных разделов и развития их, он докладывал в химическом отделении Русского физико-химического общества, публиковал в виде отдельных статей и, наконец, обобщил в монографии Исследование в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов , вышедшей в свет в 1913 г. [c.539]

Для исследований в области синтеза каучука первостепенное значение имели работы А. М. Бутлерова по полимеризации непредельных углеводородов. В дальнейшем работы академика А. Е. Фаворского по изучению механизма взаимных изомерных превращений непредельных соединений создали теоретическую основу Для развития химии двуэтиленовых (диеновых) углеводородов, полимером которых является каучук. [c.354]

Впервые указал на зависимость МВР от типа реактора Ден-биг Наиболее показательный пример — полимеризация по механизму живущих полимеров (анионная полимеризация), приобретающая важное значение в синтезе каучуков. В периодическом реакторе МВР живущего полимера характеризуется функцией Пуассона. Это — весьма узкое распределение при достаточно высокой степени превращения мономера. При переходе к непрерывному реактору смешения индекс полидисперсности такого полимера будет стремиться к 2. Физически это объясняется тем, что степень полимеризации будет зависеть от распределения по временам пребывания частиц в реакторе. Применение каскада последовательно соединенных реакторов в этом случае позволит сузить распределение [c.344]

По химическим свойствам напоминают этиленовые углеводороды. Весьма легко, с выделением большого количества тепла, присоединяют галоиды и галоидоводороды. Легко окисляются с образованием перекисей и многоатомных спиртов. Способны полимеризоваться (главным образом, бутадиен, изопрен, диметилбутадиен) с образованием продуктов, по свойствам сходных с естественным каучуком. Полимеризация наступает под влиянием различных факторов, особенно при действии света, нагревания, давления, катализаторов (металлический натрий и др.), иногда и самопроизвольно. Д. имеют большое значение для получения так называемого искусственного или синтетического каучука. В СССР широко применяется способ синтеза каучука из бутадиена, разработанный Лебедевым. Д. образуют взрывчатые смеси с воздухом. Взрывоопасные концентрации бутадиена-1,3 — от 2 до 11,5%. [c.28]

Наибольшее промышленное значение для синтеза каучука имеет полимеризация дивинила и изопрена—соединений с так [c.236]

Наибольшее промышленное значение для синтеза каучука имеет полимеризация бутадиена и изопрена—соединений с сопряженной системой двойных связей [c.257]

Установленное С. В. Лебедевым явление термической полимеризации дивинила в каучукоподобный продукт имело важное значение, так как привлекло внимание к дивинилу как исходному мономеру для синтеза каучука и по существу определило дальнейшее направление работ в этой области. [c.14]

Из работ более позднего времени по синтезу различных мономеров большое значение имели работы Н. Д. Зелинского и А. А. Баландина с сотрудниками, в частности их исследования процессов каталитического дегидрирования н-бутиленов в дивинил. Обширные систематические исследования процессов полимеризации и синтеза мономеров проводились коллективами сотрудников Института синтетических каучуков им. С. В. Лебедева, Института органической химии Академии наук СССР, Физико-химического института имени Л. Я. Карпова и опытных заводов химической промышленности. [c.16]

Дивинил приобрел особо важное значение после того, как С. В. Лебедев разработал метод полимеризации этого диоле-фина, приведший к синтезу каучука. С. В. Лебедев разработал также метод получения дивинила из этилового спирта. [c.93]

Вслед за аналитическим направлением работ последовал длинный и трудный путь синтеза полимеров, обладающих, подобно натуральному каучуку, высокоэластическими свойствами. Большое значение для решения проблемы синтеза каучука имели исследования русских ученых в области непредельных углеводородов.,. Первыми из них были работы А. М. Бутлерова, установившего возможность полимеризации бутиленов под действием хлористого [c.8]

Производство синтетического каучука — одна из крупнейших проблем химии, которую удалось решить с помощью катализаторов. Осо бенно острой эта проблема была для молодой Советской республики. В апреле 1926 г. Научно-технический сошет ВСНХ объявил конкурс на лучший способ получения синтетического каучука, по низкой стоимости и свойствам не уступающего естественному. Еще в 1909 г. выдающийся химик С. В. Лебедев продемонстрировал на заседании Русского физико-химического общества образцы каучуконодобного нолибутадиена и других полимеров. Исследуя реакции полимеризации углеводородов, он пришел к выводу, что углеводороды, содержащие сопряженную систему двойных связей, способны образовывать каучукоподобные продукты. К таким углеводородам относятся, например, бутадиен СНг == СН — СН = СНг и изонрен СН = С (СНз) — СН = СНг. Закономерности процесса полимеризации, открытые Лебедевым, послужили основой для разработки промышленного синтеза каучука. При освоении синтеза большое значение имел выбор мономера, который мог бы быть получен из доступного и дешевого сырья. И. И. Остромысленский установил, что этиловый спирт в присутствии катализатора разлагается на уксусный альдегид и водород [c.109]

В промышленности синтез каучуков проводится полимеризацией мономеров с кратными связами, поликонденсацией полифункциональных соединений и химической модификацией высокомолекулярных соединений. Наиболее распространен метод полимеризации, осуществляемый технологически в блоке, эмульсии и растворе. В настоящее время блочная полимеризация практически утратила свое значение и в промышленности ведущее место начинает занимать полимеризация в растворе. Этим способом производят основные типы каучуков общего назначения и ряд каучуков специального назначения [c.60]

ПЕРОКСИДЫ — кислородные соединения элементов, содержащие группу атомов —О—О—. Например, П. водорода Н—0—0—Н, П. натрия NaO—ONa. П. — обычно нестойкие соединения, сильные окислители, легко отщепляют кислород. В органических П. группа —О—О— связана с углеродом, например П. метила СН3—О—О—СН3. П. имеют большое практическое значение добавки к моторным топливам, отбеливающие материалы, промежуточные продукты синтеза. П. используют для проведения синтезов, особенно таких, нак цепные процессы полимеризации и теломеризации, при вулканизации каучуков и др. Для предупреждения образования пероксидов к органическим продуктам добавляют ингибиторы. [c.189]

В соответствии с решением майского Пленума ЦК КПСС в течение ближайшего семилетия выпуск пластмасс, в том числе выпуск полимеров, получаемых полимеризацией, будет значительно увеличен. Особенно быстрое развитие должно получить производство полиэтилена, полипропилена, поливиниловых смол. Решающее значение для обеспечения такого быстрого развития промышленности полимеризационных смол приобретает синтез мономеров, преимущественно получаемых из продуктов нефтехимического производства. Для обеспечения плана выпуска пластмасс в 1975 г. необходимо подвергнуть переработке десятки миллионов тонн нефти. Производство виниловых производных (основных типов мономеров) основано на использовании этилена, пропилена, ацетилена и бензола. Основным источником получения бензола становится процесс ароматизации нефти. На схеме XII.1 показаны направления использования продуктов нефтехимического синтеза в производстве основных типов полимеров, получаемых полимеризацией (за исключением производства синтетических каучуков). [c.758]

Первые исследования по изысканию путей синтеза мономеров принадлежат английскому профессору В. Тильдену, который в 1884 г. впервые получил изопрен высокотемпературным пиролизом скипидара. В 1889 г. русский химик Н. Н. Мариуца впервые получил 2,3-диметилбутадиен-1,3 из диметилизопропенилкарби-нола и наблюдал полимеризацию этого непредельного углеводорода под влиянием минеральной кислоты. Через год И. Л. Кондаков получил этот мономер из тетраметилэтилендихлорида. В теоретическом аспекте значение этих работ заключалось в доказательстве возможности синтеза каучукоподобных материалов не только из изопрена — структурного звена натурального каучука. Их важность в прикладном отношении была подтверждена организацией в Германии уже в первую мировую войну производства полимера на основе диметилбутадиена под названием метилкаучука (мягкий) и метилкаучука Н (твердый). Однако из-за низких технических свойств этого каучука и очень высокой стоимости его производство после войны было прекращено (всего было выпущено 2350 т метилкаучука и около 600 т метилкаучука Н). [c.7]

Весьма важным синтезом на основе изопропанола является производство изопропплксантогената калия. Это соединение широко используется в качестве флотореагента, а также для произ-(юдства диизопропилксантогендисульфида (дипроксида), служащего регулятором полимеризации при синтезе каучуков. В последние годы изопропилксантогенат калия приобрел важное значение как исходное сырье для производства противоизносных присадок к смазочным маслам. [c.48]

Настоящая работа была первой в мировой литературе, посвященной экспериментальному определению теплот горения продуктов полимеризации дивинила и вообще синтетических каучукоподобных материалов. На основе полученных в этой работе данных был определен тепловой эффект процесса полимеризации дивинила, что имело большое практическое значение для освоения промышленного синтеза каучука, в частности при расчете аппаратуры для проведения процесса по, имеризации. Тепловой эффект полимеризации в этой работе был определен косвенным путем, исходя из данных по теплотам горения продуктов полимеризации и самого мономера. В настоящее время широкое распространение получили методы определения теплового эффекта реакции полимеризации, основанные на непосредственном измерении его по ходу процесса. [c.622]

Во-первых, начались поиски путей преодоления термодинамических ограничений в реакциях дегидрирования насыщенных и непредельных углеводородов. В результате появилось целое семейство методов окислительного дегидрирования. Во-вторых, открытие низкомолекулярной полимеризации олефинов на алю-минийорганических катализаторах создало широкие возможности получения диенов из доступного нефтяного сырья. Если учесть, что на производство мономеров приходится 60—65% капитальных и 60% эксплуатационных затрат общей стоимости синтеза каучуков, то разработка новых способов получения диенов имеет громадное народнохозяйственное значение. [c.173]

Особенно важное значение для успешного решения проблемы синтеза каучука в промышленном масштабе имели классические исследования С. В. Лебедева, выполненные им в период 1908—1912 гг. В этих исследованиях впервые были установлены общие закономерности процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила (в том числе и изопрена). Первостепенное значение имело сделанное С. В. Лебедевым наблюдение о способности дивинила попимеризоваться с образованием каучукоподобного продукта. Дивинил (бутадиен) является простейшим углеводородом с сопрягкепиой системой двойных связей, и его синтез более прост и доступен, чем синтез подобных углеводородов (например, изопрена). Благодаря этим работам и открытию С. В. Лебедева значительно упростился вопрос синтеза исходного углеводорода для получения каучука. Синтез дивинила можно легко осуществить на основе многих видов органических соединений, которые являются легкодоступными и относительно дешевыми. [c.244]

Параллельно с работами, имеюн ими практическое значение, в стране проводились теоретические исследования, которые в дальнейшем обеспечили технический прогресс в области синтеза каучука. Это работы С. С. Медведева с сотрудниками по полимеризации щелочными металлами и их органическими соединениями, работы А. И. Якубчик по установлению зависимости между условиями полимеризации и структурой получаемых полимеров. В этих исследованиях была установлена возможность регулирования структуры при каталитической полимеризации диенов за счет изменения природы катализатора. Одновременно была показана высокая регулярность каучука, получаемого при применении в качестве катализатора лития и его органических соединений. Эти работы были проведены почти на 20 лет раньше работ К. Циглера и Дж. Натта по стереоспецифической полимеризации. [c.257]

На основе блестяще развитой И. Н. Семеновы,м теории цепных реакций была разработана теория цепной полимеризации— одного из важнейших методов синтеза высокомолекулярных соединений. Большая заслуга в разработке теории цепной по.тимеризации принадлежит Г. Шульцу, С. С. Медведеву, Р. Норришу, X. С. Багдасарьяну. В создании основ теории полимеризации большую роль сыграли работы С. В. Лебедева. При.менив кинетический метод исследования процесса полиме- ризации, он впервые установил зависимость скорости полимеризации от химического строения низкомолекулярных веществ. Работы С. В, Лебедева имели огромное практическое значение—благодаря им в СССР впервые в мире был осуществлен промышленный синтез Каучука. [c.42]

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

Первым промышленным способом синтеза каучуков была полймеризация бутадиена в массе — жидкофазная и газофазная. Однако в настоящее время этот способ полимеризации применительно к бутадиеновым каучукам утратил свое значение вследствие низкого качества последних и несовершенства технологического процесса (периодичности, трудности отвода тепла и др.). Полимеризацией в массе в настоящее время получают силоксановые каучуки (полимеризацией циклосилоксанов) и некоторые пластические массы (полиэтилен высокого давления, полистирол). [c.195]

С б являются регуляторами радикальных процессов полимеризации в производстве латексов, каучуков, пластмасс. Среди регуляторов полимеризации наибольшее значение имеют третичный до-децилмеркаптан и нормальный додецилмеркаптан. Меркаптаны применяют для синтеза флотореагентов, фотоматериалов, красителей специального назначения, в фармакологии, косметике и многих других областях. Сульфиды служат компонентами при синтезе красителей, продукты их окисления - сульфоксиды, сульфоны и сульфокислоты - используют как эффективные экстрагенты редких металлов и флотореагенты полиметаллических руд, пластификаторы и биологически активные вещества. Перспективно применение сульфидов и их производных в качестве компонентов ракетных топлив, инсектицидов, фунгицидов, гербицидов, пластификаторов, комплексообразователей и т.д. За последние годы резко возрастает применение полифениленсульфидных полимеров. Они характеризуются хорошей термической стабильностью, способностью сохранять отличные механические характеристики при высоких температурах, великолепной химической стойкостью и совместимостью с самыми различными наполнителями. Твердые покрытия из полифенилсульфида легко наносятся на металл, обеспечивая надежную защиту его от коррозии, что уже подхвачено зарубежной нефтехимической промышленностью, где наблюдается поли-фенилсульфидный бум . Важно еще подчеркнуть, что в этом полимере почти одна треть массы состоит из серы. [c.83]

Класс виниловых производных известен с 183,8 г., когда Реньо осуществил синтез хлористого винила, действуя дихлорэтаном на спиртовый раствор едкого кали. Он же открыл вини-лнденхлорид. Бауман в 1872 г. путем полимеризации винил-галогенидов получил пластическую массу, устойчивую к действию большинства кислот. Наибольшее значение, однако, имели работы Остромысленского , который, проводя наследования в области синтеза каучука, детально изучил полимеризацию хлористого и бромистого. винила и их производньгхГ [c.156]

Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Гидроперекиси моно- и диизопропил-бензолов используются в качестве гербицидов [37] добавок к растворитедя М при очистке аппаратуры от полимеров при производстве холодного каучука [38] добавок, улучшающих воспламеняемость моторных топлив [39—42] окислителей при -отбелке тканей эффективных инициаторов низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом и других непредельных соединений [43—51]. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексилбензола, п-изопропилциклогексил-бензола, несимметричного дифенилэтана, ге-трет.бутилизопропилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. Нам представляется, что в будущем масшта производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как [c.245]

Вторым крупным достин<ением советской высокомолекулярной химии явилось решение целого ряда проблем, связанных с выяснением механизма свободнорадикальной полимеризации непредельных соединений. Это достижение непосредспвенпо не вылилось в синтез какого-нибудь конкретного полимера, как это было с синтезом каучука. Но оно имело также выдающееся значение, ибо позволяло управлять процессами полимеризации и, следовательно, вооружало химиков надежными методами синтеза самых различных полимеров. По времени оно относится к 30—40-м годам, когда были получены основные результаты исследований в этом направлении. [c.217]

Анионная полимеризация имеет большое практическое значение. Первый в мире промышленный синтез каучука был осуществлен путем полимеризации бутадиена на металлическом натрии. Более поздние исследования в области анионной полимеризации привели к применению литиевого катализатора, благодаря чему удалось существенно изменить строение бутадиенового каучука и улучшить его технические свойства. При полимеризации изопрена с использованием металлического лития впервые были получены образцы стереорегуляриого 1,изопренового каучука, являющегося аналогом натурального. [c.193]

Огромное значение приобретает химия полимеров. В 1897 Бутлеров изучает ди- и тримеризацию впервые синтезированного им изобутилена. В том же году В. Н. Ипатьев ди-меризует изопрен. В 1899 И. Л. Кондаков разрабатывает метод получения бутадиена и доказывает его полимеризацию в каучукообразное в-во. В 1903 Ипатьев открывает синтез бутадиена каталитич. р-цией (АЬОц). В 1910 С. В. Лебедев разрабатывает промышл. способ получения бутадиена, а нз него каучука. На базе кремнийорг, производных синте- ифуются новые иолимеры (полисилоксаны), находящие широкое применение в кач-ве эластомеров, используемые также в медицине и технике. [c.413]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

В короткий срок развилось крупное промышленное производство алюминийорганических соединений, которые приобрели важное значение в ряде областей. Они используются, например, как катализаторы процессов полимеризации с их помощью получают полиэтилен низкого давления, другие полиолефины, стереорегу-лярный бутадиеновый и изопреновый каучук. Используют алюми-нийорганические соединения и для синтеза высших спиртов. Сначала нз этилена и триэтилалюминия получают высшие алюминийтриал-килы, например [c.251]

В послевоенные годы в нашей стране получили быстрое развитие исследования по синтезу высокополимерных соединений и изучению механизма полимеризации. Одним из видных ученых в этой области был Сергей Сергеевич Медведев (1891—1970). Его научная деятельность протекала в Физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова. Он выдвинул теорию полимеризации на основе кинетики цепных процессов с участием свободных радикалов. С. С.Медведев изучал также механизм эмульсионной полимеризации и влияния радиации на ход полимеризации. Валентин Алексеевич Каргин (1907— 1969) также работал в Физикохимическом институте им. Л. Я- Карпова, а в послевоенные годы возглавил кафедру высокополимерных соединений Московского университета. Первые его работы посвящены коллоидной химии, но в послевоенные годы он целиком перешел к исследованиям по химии высокополимерных материалов. Большое значение для развития этой области получили работы В. А. Каргина по изучению структурно-механических свойств высокополимеров. Его труды привели к решению ряда технологических проблем производства пластических масс, каучуков и искусственных волокон. Он основал советскую школу физикохимиков-полимерщиков. [c.302]

До разработки методов синтеза высокомолекулярных полимеров, описанных в гл. VII, использование природных веществ в качестве пластических масс было почти все] Да сопряжено с некоторым разрушением первоначально молекулярной структуры, подобно тому, как это имеет место, например, при растворении целлюлозы или при вальцевании каучука, и сопровождалось, только в ограниченных пределах, образованием онечного продукта новой структуры (например, при вулканизаци каучука или при высыхании масел). С тех пор как были разработаны удовлетворительные методы полимеризации, промышленность пластических масс непрерывно развивалась, и в настоящее время имеется возможность производить материалы, обладающие почти любыми требуемыми физическими свойствами и высокой химической стойкостью. Наибольшее значение в развитии промышленности пластмасс имели си тетические смолы. [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология