Сшивание структурирование

Реакциями сшивания называются реакции образования поперечных химических связей между макромолекулами, приводящие к получению полимеров пространственного строения. Эти реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей является большей частью нежелательным процессом, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, извлечение которых из реактора очень затруднено. Поэтому при полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. При изготовлении из таких полимеров изделий часто специально проводят реакции сшивания (структурирования). В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс — отверждением. [c.69]

Вулканизация. Сшивание (структурирование) макромолекул хлорированного полиэтилена осуществляется различными способами [c.582]

В условиях теплового старения (т.е. в условиях, когда пленка покрытия подвер ается действию высоких температур и кислорода воздуха) пленка устает еще быстрее, прочность ее снижается более интенсивно и в конце концов она может разрушиться. Дело в том, что при высоких температурах в присутствии кислорода протекает термоокислительная деструкция полимера, в результате которой нарушаются адсорбционные и химические связи между макромолекулами, следовательно, прочность пленки снижается. Одновременно может происходить сшивание (структурирование, образование сетки), макромолекулы делаются менее подвижными, а покрытие более хрупким. Поэтому дополнительное нагружение такого покрытия или его охлаждение, вызывающее появление термических напряжений, может привести к растрескиванию. [c.115]

Полиироиилен имеет структуру, промежуточную между полиэтиленом и полиизобутиленом, чем и иредоиределяется его поведение при действии излучений [30]. Если при облучении полиэтилена преобладающим процессом является сшивание (структурирование), а в случае полиизобутплеиа—деструкция главной цеии, то при облучении полипропилена процессы сшивания и деструкции находятся в соотношении 0,750,8 1 [29], вследствие чего одновременно образуются нерастворимый гель и низкомолекулярный полипропилен. Число химических изменений в полиэтилене, иоли-изобутилене и полипропилене, вызванных облучением с энергией 100 эв (G-значения), различается количеством образовавшихся связей [19] [c.128]

Строение крезолов определяет свойств-а образующихся полимеров при конденсации их с формальдегидом. Орто- и пара-изомеры в этой реакции бифункциональны и поэтому полимеры на их основе получаются лишь линейного строения. Мета-изомер имеет три активных водорода и поэтому при его конденсации с формальдегидом образуется полимер пространственного строения. Используя смесь изомеров (трикрезол), также получают полимер пространственного строения, так как даже небольшое количество мета-изомера обеспечивает сшивание (структурирование) линейных полиметиленфенолов. [c.16]

Как уже отмечалось, при получении ППУ протекают реакции роста цепи, сшивания (структурирования) и газообразование. Скорость подъема пены и ее отверждения, а также плотность, прочность и другие свойства образующегося пеноматериала находятся в прямой зависимости от соотношения скоростей этих реакций. Следовательно, правильный выбор типа и количества катализатора имеет очень большое значение. При этом следует иметь в виду, что чрезмерно быстрое протекание процессов структурирования может привести к малому подъему пены и даже ее деструкции под действием тепла, накапливающегося в системе. С другой стороны, при недостаточном количестве катализатора скорости реакций уретанообразования и сшивания малы, а следовательно, возможно отставание нарастания вязкости системы от газообразования. В этом случае нарушается соотношение между давлением газа в ячейке и прочностью стенки ячейки, что обусловливает возможность разрушения пены. [c.65]

Для изготовления легких пенополиолефинов используют два приема 1) введение в композицию низкокипящих жидкостей (например, ФГО), которые, испаряясь, отнимают большое количество тепла и тем самым дополнительно охлаждают полимерную фазу (см. ниже) 2) сшивание (структурирование) полиолефинов химическими или физическими способами. По мере структурирования возрастают молекулярная масса и вязкость расплава [94], в результате чего можно добиться получения очень легких пенопластов (7 = 10 кг м ) с равномерной закрытопористой структурой. Как следует из качественной схемы (рис. 5.2), у сшитого полиэтилена появляется более широкий диапазон температур (Г — T a), в пределах которого сохраняются удовлетворительные значения вязкости, достаточные для получения пенопластов различного объемного веса и высококачественной макроструктуры [95]. Дополнительным средством повышения вязкости расплавов, т. е. структурирования не самого полимера, а системы (композиции) в целом, является введение в исходную композицию в качестве структурирующих агентов желатина, силикагеля, растворов полиамидов, А1(0Н)з и т. д. [96]. [c.332]

Полученные данные свидетельствуют о протекании двух различных процессов во время облучения-сшивания и деструкции макромолекул полимера. Небольшая доза облучения способствует протеканию сшивания, структурированию линейного полимера, снижению подвижности макромолекул и благодаря этому снижению подвижности носителей заряда ионного типа и величины у. Дальнейший рост дозы облучения при экспозиции более 30 мин приводит к развитию процессов деструкции, увеличению концентрации ионных носителей зарядов за счет продуктов, образующихся при окислении и деструкции. В результате наблюдается рост абсолютных значений электропроводности. Экспозиция образцов ПВЦГ более 180 мин приводит к нарастанию хрупкости и разрушению пленок. Следует отметить, что рост кристалличности изотактического ПВЦГ при отжиге образцов вызывает снижение у подобно тому, как это происходит при кратковременном облучении. [c.126]

Значительно более высокая стойкость полиэтиленового волокна к термоокислительным воздействиям определяет и более высокую термостойкость полиэтиленового волокна. Например, после нагрева при 100°С прочность полиэтиленового волокна, определяемая при нормальной температуре, заметно не изменяется, в то время как полипропиленовое волокно после нагрева при 80 °С теряет 12—20% прочности [48]. Благодаря более высокой стойкости полиэтиленового волокна к радиационным и окислительным воздействиям сшивание этого волокна, а следовательно, и существенное повышение его теплостойкости и улучшение других ценных свойств можно осуществить без заметной деструкции и снижения прочности. Сшивание (структурирование) полиэтиленового волокна можно, по-видимому, производить аналогично структурированию полиэтиленовых пленок путем радиационного облучения- в определенных условиях. Температура размягчения таких пленок (так называемого ирратена) повышается почти на 100 С (т. е. до 200 °С), что, естественно, значительно расширяет области их применения. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология