Возможные механизмы разрушения полимеров

Влияние молекулярной массы на прочность полимеров. Зависимость прочности полимеров от молекулярной массы не однозначна. Так, с увеличением молекулярной массы возрастают гибкость полимеров и температуры стеклования, расширяется область высокоэластического состояния и т. д. Однако температура стеклования увеличивается до степени полимеризации, равной приблизительно 200, а прочность до степени полимеризации 600. Если молекулярная масса полимера превышает 50 ООО, то прочность его практически не зависит от того, находится ли полимер в стеклообразном или высокоэластическом состоянии, а определяется тем, что механизмы разрушения полимеров с высоким и низким значением молекулярной массы различны. При разрушении низкомолекулярных образцов возможно взаимное скольжение отдельных относительно небольших молекул, завершающееся разрывом образца. Полимеры с высоким значением молекулярной массы разрушаются за счет разрыва химических связей. [c.232]

Возможные механизмы разрушения полимеров [c.234]

Грубой схемой возможных механизмов разрушения полимера может служить разрушение системы, состоящей из нитей, погруженных в высоковязкую жидкость (рис. У.б). Под действием силы [c.236]

Масс-спектрометрия широко применяется при исследовании механизма и кинетики химических превращений в полимерах. Высокая чувствительность метода, быстрота анализа (сотни анализов в секунду), возможность наблюдения за отдельным веществом в смеси обусловили возможность исследования самых начальных стадий разрушения полимеров в процессах термической, фотохимической, механической деструкции. Одновременное изучение состава и кинетики образования летучих продуктов в этом сл) ае позволяет получить данные, характеризующие взаимодействие полимеров с излучениями. Здесь с масс-спектрометрией не может конкурировать ни один другой физический метод. [c.144]

Для решения, проблемы регулирования характеристик прочности полимеров очень важно определить тип связей, противодействующих разрушению, и выяснить зависимость типа этих связей от условий эксплуатации. Другими словами, необходимо выяснить возможность реализации различных механизмов разрушения, отличающихся друг от друга энергией рвущихся связей. Знание механизмов разрушения будет способствовать также более эффективному использованию данного полимерного материала с учетом тех условий эксплуатации, при которых наиболее эффективно реализуются прочностные свойства полимеров. [c.234]

Количественное совпадение энергии активации механического разрушения полимера С/о с энергией его термодеструкции является подтверждением изложенных выше представлений о механизме разрушения полимеров. В случае действия напряжений концы разорванной макромолекулы удаляются друг от друга, что исключает возможность рекомбинации макрорадикалов. [c.76]

Теоретический предел наполнения определяется таким количеством наполнителя, которое обеспечивает возможность образования достаточно прочной прослойки полимера между частицами наполнителя. Баргом [2] было высказано предположение о том, что- пределом усиливающего действия наполнителя является достижение теоретической прочности связующего, которая может быть реализована, если толщина прослоек мала и они максимально однородны по структуре. Однако приведенные выше данные говорят как раз о противоположном, указывая на неоднородность структуры поверхностных слоев. Поэтому вопрос о теоретическом пределе прочности можно рассматривать только с Точки зрения когезионной прочности связующего и механизма разрушения. [c.170]

Измерение адгезии полистирола к волокнам ПВС различной эластичности (разной степени вытяжки) дало практически одинаковые результаты. Этот факт имеет решающее значение для доказательства того, что выбранный нами метод измерения адгезии дает возможность получить информацию именно о силе сцепления поверхностей склеиваемых полимеров и, кроме того, позволяет глубже понять механизм разрушения нетканых материалов. Заключение об отсутствии заметного влияния механических свойств волокон на а косвенным образом может быть получено анализом данных о механических и адгезионных свойствах широкого круга исследованных полимеров [7]. [c.300]

Приведенные результаты показывают принципиальную возможность существования механизма разрушения, в котором определяющую роль имеет скорость продвижения жидкой среды к вершине трещины. Обращает на себя внимание тот факт, что по данному механизму могут разрушаться образцы как в относительно нейтральных к полимеру жидкостях (ПММА—амиловый спирт, ПВХ—уксусная кислота), так и в растворителях или химически активных средах (ПММА—уксусная кислота, ПВХ—дибутил-фталат). В первом случае уравнение (1У.20) справедливо в основном в области высоких значений ст. [c.155]

Повышение температуры при усталостных испытаниях полимеров согласно представлениям о термофлуктуационном механизме разрушения должно уменьшать долговечность образцов [3]. При испытаниях в жидких средах картина значительно усложняется. В этом случае возможно наложение ряда явлений. [c.181]

В заключение необходимо отметить, что своеобразные процессы механического разрыва и рекомбинации химических связей приводят к возникновению еще одной весьма перспективной возможности — формования материалов, не текущих в обычных условиях. Действительно, в процессе переработки полимера устанавливается равновесие между системой химически связанных молекул и системой бирадикалов, образовавшихся в результате обрывов сетки полимерных цепей. Если исходным материалом является нетекучий пространственно структурированный полимер, неспособный формоваться без разрушения молекул, то устанавливающееся в процессе переработки равновесие между продуктами деструкции и рекомбинации можно сместить действием очень больших сил и путем образования бирадикалов превратить нетекучий полимер в способный к пластическим деформациям материал. После прекращения действия сил быстро образуется полимер с достаточно высоким молекулярным весом и большой устойчивостью формы. Таким образом получают объяснение такие процессы, как ударное прессование полимеров, механизм которых до сих нор не был выяснен. [c.315]

Электрофизические явления при деформации и разрушении полимеров играют существенную роль автоионизационный механизм является одним из возможных механизмов разрыва полимерных цепей под нагрузкой. При разрушении, сопровождающемся образованием свободных поверхностей, возникает эмиссия электронов. Из этого следует, что к различным видам энергетических потерь при разрушении нужно добавить эмиссию электронов. [c.144]

Опубликованные до сих пор работы посвящены образованию и термической обработке полимеров, а также их термостойкости после образования. Потенциальные возможности ДТА, очевидно, неограниченны. Мерфи [34] предполагает, что ДТА можно использовать для оценки вулканизационных циклов, контроля качества, определения активности катализаторов, изучения влияния окружающей среды на термостойкость и других целей. Кроме того, с помощью ДТА можно поставить фундаментальные работы, касающиеся выяснения механизмов реакций образования и разрушения полимеров. Еще одним перспективным применением является изучение повреждающего действия излучения высокой энергии. [c.150]

Вопрос об устойчивости полимеров и механизме происходящих в них изменений тесно связан с выяснением природы химически активных частиц. Известно, что процесс разрушения полимеров, например, термическая деструкция, протекает с участием свободных радикалов. Под действием ионизирующих излучений в полимерах также образуются радикалы. Для выяснения механизма радикальных процессов существенно идентифицировать свободные радикалы и детально изучить возможные пути их превращений. [c.211]

Понимание физической природы явлений, вызывающих усложнение разрушения и отклонения от уравнения (4), важно для развития кинетических представлений о процессе разрушения. С этой точки зрения при рассмотрении случаев усложнений разрушения и невыполнения простой кинетической закономерности для долговечности (4) наиболее важно выяснить, связаны лн наблюдаемые отклонения с переходом к существенно иному, чем термофлуктуационный, механизму разрушения и, возможно даже, к отрицанию основ кинетической концепции прочности, или же во всех этих случаях имеет место лишь некоторое изменение условий проявления все того же термофлуктуационного механизма разрушения, и все наблюдаемые отклонения от закономерности (4) могут быть объяснены на основе кинетических представлений. Следует иметь в виду при этом, что в результате такого анализа должен быть сделан в конце Концов и важный для практики вывод, а именно вывод о том, может ли кинетическая концепция прочности служить научной основой для прогнозирования долговечности полимеров и других твердых тел под нагрузкой в реальных условиях их эксплуатации [668—677]. Возникает и практическая задача отыскания правильного аналитического описания долговечности под нагрузкой для усложненных случаев. [c.369]

В этом разделе мы попытались показать, что имеется непрерывный переход от малых деформаций (в частности, динамических) к большим и затем к разрушению. Поэтому для понимания молекулярного механизма разрушения необходимо, с одной стороны, знать вязкоупругие свойства полимеров, с другой — производить математическое описание в терминах теории упругости для конечных деформаций. Вследствие недостаточного количества данных по разрушению в условиях, отличных от одноосного растяжения, в настоящее время не представляется возможным сделать какие-либо обобщения закономерностей разрушения в этих условиях. Однако такие исследования, по-видимому, необходимы для полного понимания свойств наполненных и ненаполненных резин и кристаллизующихся полимеров. Для последних систем макроскопически неоднородное распределение напряжений в образце, по-видимому, потребует детального анализа напряжений и знания функции упругой энергии, запасенной в аморфной части полимера для того, чтобы составить правильное представление о природе разрушения таких материалов. [c.381]

Врагами лакокрасочных покрытий являются также различные бактерии и грибки, а их насчитывается около ста тысяч видов. Развиваются они на поверхности полимерного покрытия при температурах не ниже 10-15 °С и только при высокой влажности воздуха. В результате воздействия микроорганизмов защитные свойства покрытий ухудшаются. Детально механизм разрушения лакокрасочных пленок неизвестен. Предполагается, что в пленках, содержащих растительные масла, плесень разрушает эфирные связи в ди- и триглицеридах с образованием глицерина и жирных кислот с дальнейшим окислением их в альдегиды. Возможно, что грибки и бактерии захватывают углерод из молекул полимера, нарушая его состав. [c.61]

Особый интерес представляет механизм упрочнения хрупких полимеров каучукоподобными полимерами. Для объяснения влияния каучука на свойства жесткого полимера была предложена механическая модель [557], состоящая из параллельно соединенных жесткого и упругого элементов, которые последовательно соединяются с элементом, моделирующим свойства стеклообразной матрицы. Роль каучука состоит в предотвращении катастрофического распространения образующейся трещины и в обеспечении возможности холодного течения матрицы, приводящего к образованию шейки при больших деформациях. При этом предполагается, что основная роль наполнителя сводится к созданию дополнительного свободного объема, благоприятствующего образованию шейки. Хрупкое разрушение таких полимеров, как ПММА, ПС, сополимер стирола с акрилонитрилом и др., может быть связано с тем, что поглощение энергии происходит в слоях микронной толщины у поверхности растущей трещины [558]. При упрочнении хрупких поли.меров каучуками деформация происходит уже в слоях значительно большей толщины, что приводит к увеличению способности поглощать энергию. Однако в целом энергия, поглощаемая каучуком в области волосяных трещин, намного меньше, чем в матрице, поскольку каучук характеризуется значительно более низким значением модуля, а напряжения в обеих фазах одинаковы. Поэтому можно полагать, что частицы каучука способствуют возникновению гидростатического растягивающего напряжения в полимерной матрице. Оно приводит к увеличению свободного объема, которое способствует возрастанию податливости к снижению хрупкости. Источником гидростатического давления служит относительная поперечная усадка, обусловленная различием значений коэффициента Пуассона каучука (0,5) и матрицы (около 0,3). [c.279]

В качестве полупроводников могут быть использованы диэлектрики, наполненные токопроводящими наполнителями ме-d 1ЛИЧССКИМН порошками, графитом, техническим углеродом В качестве металлических наполнителей используют серебро, никель и другие металлы, не подвергающиеся окислению и не вызывающие химического разрушения полимеров Механизм электропроводимости наполненных систем (полупроводников и диэлектриков) более близок к туннельному, хотя не исключается возможность эмиссии электронов от частицы к частице. Туннельное сопротивление определяется толщиной прослойки полимера, которая зависит от содержания и размера частиц, их распределения и других факторов С уменьшением толщины прослойки сопротивление снижается. Его значение зависит также от диэлектрической проницаемости полимера, разделяющего частицы прн уменьшении проницаемости оно снижается В об- ia TH слабых полей сопротивление практически не завнсит от напряження, а при высоких значениях напряжения сопротипле-ние уменьшается [c.386]

Выражения (IV.21)—(IV.23) могут быть рекомендованы для ориентировочной оценки и прогнозирования устойчивости нагруженных жестких полимеров к разрушению в жидких инактивных средах. При этом необходимо учитывать возможность изменения механизма взаимодействия среды с полимером при изменении температуры. Некоторые жидкости, инактивные к полимеру при [c.160]

Из развитых представлений вытекают возможные пути борьбы с разрушением полимерных изделий при длительных статических или многократных деформациях. Необходимо всеми средствами предотвращать возникновение свободных радикалов и инициирование ими окислительных процессов. Ясно, что всякое смягчение режима деформации (уменьшение величин заданных деформаций или напряжений, понижение частоты воздействия, в случае преобладания структурирования — переход к эксплуатационным режимам с заданными напряжениями и т. п.) повысит долговечность изделия. Кроме того, с целью предотвращения окисления в полимер следует вводить соответствующие ингибиторы. Необходимо особенно подчеркнуть недопустимость применения в качестве антиокислителей веществ, химически поглощающих кислород. Такие вещества, окисляясь по цепному механизму, сами являются дополнительным источником свободных радикалов, что лишь усугубляет процесс окисления полимера. [c.311]

В работах Миноура [529, 530] рассмотрена роль зацеплений при деструкции полимеров в процессе перемешивания с большой скоростью. Предложено два возможных механизма разрушения макромолекул в таких экспериментах за счет взаимодействия их друг с другом, т. е. зацеплений, и вследствие соударений или взаимодействия полимерных цепей с молекулами растворителя, т. е. гидродинамический процесс. Согласно Миноура, первый из этих механизмов не может играть заметной роли в исследованных системах по двум причинам. Во-первых, концентрация раствора не влияет на деструкцию полимера. Во-вторых, разрыв цепей менее заметен в хорошем растворителе, где макромолекулы более [c.38]

Следует заметить, что механизм разрушения одного и того же полимера может быть различным в зависимости от того, в какой области температур испытывается образец. Например, ниже температуры хрупкости большинство полимеров могут испытывать разрушение, протекающее как по атермическому (гриффитовскому), так я по термофлуктуационному механизму разрушения. Вблизи ОК, где тепловое движение, по-видимому, не играет большой роли и не влияет на кинетику роста микротрещии, разрушение полимеров иредставляет собой атермический процесс. При более высоких температурах (но не выше Гхр), когда тепловые флуктуации определяющим образом влияют на долговечность, разрушение полимеров представляет собой термофлуктуа-ционный цроцесс. В случае твердых полимеров ири температурах Тхр<Т<Т0 возможен как термофлуктуаци-онный, так и релаксационный механизм разрушения. Последний связан с образованием трещин серебра и возникновением вынужденно-эластических деформаций. Явление вынужденной эластичности, природа которого была выяснена Александровым [21], заключается в том, что под действием больших напряжений аморфный полимер, находящийся в стеклообразном состоянии, способен испытывать большие деформации. Остаточная деформация, возникшая в полимере, сохраняется, если он находится в стеклообразном состоянии, но исчезает, если его нагреть выше ТВ работах Александрова [21] и Лазуркина [22] было показано, что вынужденная эластичность имеет релаксационный характер. Долговечность полимера, находящегося в области температур, в которой возможна вынужденно-эластическая деформация, будет определяться в основном временем, н течение которого трещины серебра распространятся на значительную часть образца. [c.301]

В-пятых, в связи с развитием новой области физики полимеров релаксационной спектрометрии, обоснованной в трудах автора монографии,— появилась возможность более глубоко исследовать роль релаксационных явлений в процессах разрушения полимеров с единой точки зрения. Создалась ситуация, когда различные механизмы процессов разрушения в полимерах (от низких до высоких температур) мол<ио рассматривать как релаксационные химические и физические процессы, акти-вироваииые большими нагрузками и иаиряжеииями. [c.6]

Как показал Шишкин с сотр. [3.27], высокоориентированные волокна из полиимидов (й(=12 мкм, Стр = 3,5 ГПа) при разгрузке концов волокна после разрыва обнаруживают пластические сдвиги частей волокна по плоскостям наибольших касательных напряжений (угол 45°). Это подтверждает идею а Второ в о роли сил межмолекулярного взаимодействия в разрушении полимеров. Вероятно, исследуемые волокна находились в области квазихрупкого разрыва, в которой возможны микропластические деформации. Бездефектные стеклянные волокна (ар = 3,0 -нЗ,5 ГПа), находясь при 293 К в хрупком состоянии, дробятся при разрыве на малые осколки. Таким образом, при одинаковой прочности полиимидные и стеклянные волокна ведут себя по-разному. По-видимому, основная причина этого лежит в структурных различиях. Стеклянные (силикатные) волокна имеют густую сетку кремнекислородных связей, а ионные взаимодействия между —81—О—81— цепочками сетки характеризуются энергней того же порядка, что и ионно-ковалентные 81—0-свя-зи. Поэтому во всех состояниях (хрупком, квазихрупком и пластическом) деформационные и прочностные свойства определяются разрывом химических связей. Для линейных полимеров дело обстоит иначе, так как силы межмолекулярного взаимодействия на один —два порядка слабее химических связей в полимерных цепях. Поэтому в полимерах при определенных условиях механизм разрушения связан в основном с преодолением межмолекулярных сил, а не с разрывом химических связей. [c.49]

Релаксационные процессы в полимерах влияют на процессы разрушения во всех прочностных состояниях, включая и атермический процесс разрушения. В различных температурных областях полимера (см. рис. 7.1) наблюдаются три основных механизма разрушения атермический, термофлуктуационный и релаксационный (см. табл. 7.1). В кристаллических полимерах ниже температуры плавления наблюдаются первые два механизма. При атермическом механизме (область самых низких температур) тепловое движение не может оказать существенного влияния на прочность полимера, так как время ожидания флуктуации Тф превышает время атермического разрушения Тк- Однако слабое тепловое движение в этой области температур приводит к мелкомасштабным релаксационным переходам. Такие переходы характеризуются слабыми максимумами механических и диэлектрических потерь (у- и р-переходы) и вызывают увеличение энергии разрушения и прочности в областях переходов. В наиболее чистом виде термофлуктуационный механизм проявляется в области хрупкого разрушения, хотя н здесь возможны слабые (Y и -переходы, приводящие к неупругим эффектам в концевых зонах микротрещин в отсутствие высокоэластической деформации. Последняя наблюдается в концевых зонах микротрещин при переходе через температуру Тхр и выше, в области квазихрупкого разрушения. В итоте перенапряжения в концевой зоне сильно снижаются, но термофлуктуационный механизм разрушения остается тем же, что и при хрупком разрыве. [c.240]

Рассматривая прочностные и деформационные свойства сетчатых полимеров, мы не будем касаться всех аспектов многогранной проблемы, так как это выходит далеко за рамки настоящей книги. Мы сосредоточим свое внимание главным образом на тех сторонах, которые связаны с проявлением именно сетчатого строения полимеров, т. е. с особенностями их топологической организации. Общие вопросы, касающиеся механизма процессов деформирования и разрушения полимеров, были предметом многочисленных работ, которые к настоящему времени обобщены и систематизированы в ряде обзоров и монографий [2, 9, 10, 81—94]. Целый ряд работ был направлен на выяснение специфики процессов разрушения и деформирования полимеров в связи с их топологической структурой, что с точки зрения возможности сопротивления полимерного тела действию внешних сил должно проявляться в уровне связности полимерных цепей между собой. Этот уровень определяется, как мы уже упоминали, наличием межмолекулярного взаимодействия цепей, наличием химических связей между цепями, наличием переплетений, захлестов макромолекул. Проявление тех или иных связей между цепями зависит от условий приложения внешнего механического поля [c.217]

Особенно широкое распространение получил динамический термогравиметрнческий анализ полимерных композиций [37, 38]. При ускоренных лабораторных испытаниях этот метод имеет большие преимущества по сравнению с изотермическим анализом, так как позволяет проводить быструю оценку температурных характеристик процесса разрушения неста-билпзнрованного и стабилизированного полимера. Однако в ряде случаев по данным динамической термогравиметрии (кривым ТГА) проводят вычисления ряда эффективных величин энергии активации, пред-эксионенциального множителя, порядка реакции и, основываясь на этих результатах, без достаточных на то оснований трактуют механизм деструкции полимера или оценивают эффективность ингибитора (при этом часто забывают, что рассчитанные с помощью разных методик кинетические параметры имеют совершенно различный физический смысл) [10]. Поэтому целесообразно более подробно остановиться на сущности ошибок, возможных при определении кинетических параметров этим методом. [c.227]

Стабилизация путем блокирования активных центров широко используется для ПВХ. Активные центры в этом полимере — лабильные атомы хлора и двойные связи. Согласно данным работы [5S], дегидрохлорировапие инициируют атомы хлора, расположенные в узлах разветвления макроцени или в а-положении к концевым двойным связям. Двойные связи, возникающие нри дегидрохлорировании, также следует рассматривать как активные центры деструкции, которые инициируют дегидрохлорировапие по двум возможным механизмам аллильная активация или уменьшение энергии гомолитического разрыва соседней С—С1-связи. Разрушение двойных связей в результате окисления, катализируемого солями металлов, является не блокированием активных центров, а скорее симптоматической стабилизацией, предотвращающей окрашивание полимера. [c.73]

Аналогичное снижение долговечности с уве.личением равновесного набухания в ряду жидкостей силиконовое масло—V этанол—>-ацетон гептан наблюдалось для полипропилена Влияние скорости набухания на разрушение при малых напряжениях, а также характер связи с поверхностным натяжением заставляют предположить, что и в области малых напряжений существенную роль в разрушении играют явления диффузии Учитывая хрупкий или псев-дохрупкий характер - разрушения жестких полимеров с образованием субмикротрещин, которые развиваются в результате действия напряжения и диффузии среды, а также возможные механизмы продвижения жидкости (путем капиллярного течения, растекания, поверхностной и объемной диффузии), Манин показал, что долговечность является функцией вязкости жидкости и поверхностной энергии жидкости и полимера [c.76]

Процесс разрушения и люминесценция. О первых данных по изучению механолюминесце.нции полимеров и о возможных механизмах возбуждения свечения уже сообщалось в 2 этой главы. [c.226]

Не останавливаясь на методе кинетических уравнений для квантовых систем, отметим лишь, что применение его в физике полимеров также возможно для решения целого ряда проблем, например при анализе процессов спин-решеточной релаксации в полимерных системах, при построении микротеории явления термофлюктуационного механизма разрушения и прочности полимеров [6, 23], для микроописания элементарных актов- механизма электропроводности [78, 79], в особенности ее электронной составляющей, например, в полимерных полупроводниках. [c.362]

Хотя вполне возможно, что нет соответствия между данными, получаемыми методом масс-спектрометрии напряженных полимерных образцов, и механо-термическим механизмом разрушения, представляется, что этот метод обладает большими потенциальными возможностями для исследования содержания летучих примесей в полимерах. Особенно полезным этот метод может оказаться при исследовании таких материалов, как полимерные композиты. [c.86]

Совершенно ясно, что роль нагружения цепи и ее разрыв будут совсем разными для трех механизмов, определяющих прочность полимера. В данной книге неоднократно утверждалось, что способность цепных молекул нести нагрузку становится более эффективной, если ориентация цепи и межмолекулярное притяжение вызывают постепенное накопление больших напряжений вдоль оси цепи и препятствуют проскальзыванию последней и образованию пустот. Именно по этой причине высокоориентированные волокна полимеров наиболее удобны для изучения нагружения цепи и ее разрыва. В гл. 7 были рассмотрены экспериментальные результаты образования механорадикалов и их преобразование. В отношении феноменологических представлений о процессе разрушения в литературе мало разногласий. В первом разделе данной главы будет рассмотрен наиболее спорный вопрос о возможном влиянии разрыва цепи и реакций радикалов на предельную прочность. [c.227]

Механизм полимеризации лактамов недостаточно изучен. При нагревании капролактама при 250—260° в присутствии небольшого количества воды, аминокислоты или амина происходит разрушение цикла и образование полимера. Влага, возможно, способствует процессу гидролиза некоторого количества лактама до аминокислоты. При поликонденсации образовавшейся аминокислоты снова выделяется вода, которая расходуется в процессе гидролиза нового количества лактама. Такой процесс образования полимеров лактама можно представить следующей схемой [c.444]

Из теории Чевычелова следует, что основным механизмом, определяющим упругость образца при больших относительных удлинениях, является вытягивание участков цепи из толщи кристалла в аморфную область, а не энтропийная упругость. К недостаткам теории Чевычелова следует отнести то, что она не дает наблюдаемой на опыте локализации разрыва. Реальные полимеры при разрушении распадаются на две или более частей. Согласно же этой теории происходит разрыхление образца по всему объему. Кроме того, Чевычелов рассматривает только разрыв химических связей, но не учитывает обратный процесс — рекомбинацию концов цепей. Однако при небольших напряжениях рекомбинация разорванных связей может играть существенную роль и давать так называемое безопасное напряжение, существование которого отвергается теорией Чевычелова. Возможно, что именно неучетом рекомбинации связей объясняется столь большое расхождение вычисленной и измеренной концентрации концов цепей. [c.209]

Широко распространены полимерные коагулянты-разл. растворимые высокомол. соед., в частности полиэлектролиты, поликремниевые к-ты. Макромолекулы полимерного ПАВ закрепляются отдельными участками цепи одновременно на двух частицах и таким образом связывают частицы в прочные флокулы, устойчивые к мех. разрушению при перемешивании или фильтрации (полимерная флокуляцйя). Полимерная флокуляцйя используется в процессах обогащения руд, при водоочистке, в технологии произ-ва бумаги, получения связнодисперсных материалов и др. Возможны и др. механизмы действия полимерных коагулянтов напр., не адсорбирующиеся на частицах полиэтиленоксиды вызывают К. дисперсных систем, стабилизированных полимерами, вследствие осмотич. эффектов. [c.413]

Независимость. энергии активации разрыва от напряжения может быть объяснена, следовательно, молекулярнокинетической природой упругости высокоэластических. материалов. Этот факт сближает процесс разрушения каучукоподобных полимеров с процессом их вязкого течения, так как энергии активации обоих процессов не только не зависят от напряжения, но в отдельных случаях совпадают по величине (энергия активации вязкого течения каучука СКС-30 равна 13 ккал/моль). Это свидетельствует о тесной связи процессов разрушения и вязкого течения каучукоподобных материалов и позволяет обосновать возможность применения к ним метода обобщенных координат Ферри (см. гл. II, 6). Эта связь следует также из механизма медленного разрыва резин, рассмотренного в гл. III. Образование тяжей в напряжен-нол высокоэластическом материале связано с преодсление.м межмолекулярных взаимодействий в результате скольжения отдельных участков при микрорасслоении материала. Процесс микрорасслоения, вероятно, того же рода, что и вязкое течение полимеров. [c.184]

К Н. ж. относятся полимерные и многокомпонентные структурирующиеся системы, при деформировании к-рых происходит изменение межмол. взаимодействия и (или) релаксац. св-в. Возможны след, механизмы неньютоновского течения структурный, наиб, характерный для дисперсных систем и связанный с изменением характера струк-турообразования в многокомпонентной системе (с разрушением или образованием агрегатов частиц в дисперсии и связей между ними — от мех. зацеплений до водородных связей) 0риента1Ш0нный, характерный для разбавл. р-ров макромолекул или дисперсий не взаимодействующих между собой несферич. частиц в коллоидных системах и заключающийся в том, что в потоке возникают направления преимуществ. ориентации ре-таксационный, характерный для любых р-ров и расплавов гибкоцепных полимеров и связанный с изменением конформац. набора и с невозможностью завершения релаксационных процессов на уровне сегментального движения цепей при высокой скорости деформация. [c.371]

Представляет большой интерес вопрос о том, каким образом осуществляется переход от структуры неориентированного полимера к структуре ориептированного нри его деформации. В работах [18—20] предполагается, что этот переход происходит путем полного разрушения кристаллической структуры исходного изотропного материала и образования новой структуры ориентированного волокна. Однако такой механизм не является единственно возможным. В последнее время часть исследователей, принимая во внимание сложное строение хорошо развитых надмолекулярных образований, в частности крупных сферолитов, считает, что процессы структурных превращений при деформации протекают но ступенчатому механизму и могут сопровождаться разрушением высших структур при сохранении более простых структурных элементов [21, 22]. По-видимому, в зависимости от условий деформации и надмолекулярной структуры полимера могут наблюдаться различные степени разрушения исходной структуры. [c.339]