Получение линейных полимеров методом поликонденсации

Способы поликонденсации. Линейную П. проводят в расплаве, в р-ре, на границе раздела фаз (межфазная П.), а также в твердом состоянии. П. в расплаве обычно проводят при 200—280° в атмосфере инертного газа. На конечной стадии в реакторе создают высокий вакуум, что позволяет достичь наиболее полного удаления выделяющихся при реакции низкомолекулярных соединений. П. в расплаве — основной промышленный метод линейной П. Достоинствами его является возможность получения высокомолекулярного полимера с достаточно высокой > скоростью и в отсутствие растворителя недостатком— необходимость получепия расплава полимера, что затруднительно или невозможно для высокоплавких полимеров. П. в расплаве применяют для получепия полиамидов, полиэфиров и др. [c.80]

Получение линейных полимеров методом поликонденсации [c.45]

При синтезе полимеров методами поликонденсации или ступенчатой полимеризации бифункциональных мономеров в гомогенных условиях (например, в растворе или расплаве) макромолекулы имеют линейную форму. При получении полимеров цепной (радикальной или ионной) полимеризацией и небольшой степени превращения мономеров форма макромолекул также бывает линейной или слабо разветвленной. [c.23]

Если в процессе поликонденсацни наряду с мономерами, которые по своей структуре способны образовывать линейный полимер, участвуют линейные молекулы с функциональностью >2, то образуются линейные сшитые пространственные полимеры, во многом напоминающие сшитые полимеры, полученные методом полимеризации. Для них характерна линейная структура макромолекул, но с более или менее густой сшивкой между цепями. Однако если молекулы обоих компонентов не имеют линейной структуры с соответствующей минимальной длиной цепи и один из компонентов имеет функциональность >2, то в результате реакции поликонденсации образуются пространственные полимеры не с линейной (сетчатой), а с глобулярной структурой. [c.151]

Метод применяется в основном для анализа линейных полимеров, полученных поликонденсацией или полиприсоединением. Его можно применять также для анализа полимеров, полученных радикальной полимеризацией, при наличии у них доступных анализу концевых групп (например, меченых инициаторов и передатчиков цепи). При этом следует учитывать механизм обрыва и возможность передачи цепи на мономер, поскольку [c.201]

Кремнийорганические смолы, полученные методом каталитической полимеризации, обладают более высокой термоэластичностью по сравнению со. смолами, полученными методом термической поликонденсации. Объясняется это тем, что в первом случае благодаря присутствию щелочных катализаторов преобладает реакция ступенчатой поликонденсации с образованием линейных полимеров с большой молекулярной массой. [c.140]

Основные закономерности метода получения полимеров путем полимеризации циклов существенно отличаются от закономерностей реакции цепной полимеризации и поликонденсации линейных мономеров. [c.29]

С расширением областей применения полимеров увеличивается и число тех требований, которым они должны удовлетворять. Первоначально это стимулировало создание новых мономеров и новых методов их превращения в полимеры. В последние годы такая тенденция в развитии химии полимеров постепенно уступает место тенденции к совершенствованию методов получения уже известных полимеров (стереоспецифическая полимеризация, полимеризация в твердой фазе, полимеризация в соединениях включения, полимеризация в матрицах, низкотемпературная радикально-цепная полимеризация, межфазная поликонденсация, полимеризация и поликонденсация олигомеров) и созданию новых видов сополимеров на основе известных мономеров и полимеров (блоксополимеризация, привитая полимеризация). Все большее значение приобретают процессы химических превращений полимеров (полимераналогичные превращения, реакции поперечного соединения линейных макромолекул). [c.19]

Как было указано, реакции поликонденсации представляют удобный метод получения линейных полимеров, структуру которых можно варьировать, применяя соответствующие исходные компоненты, а средний молекулярный вес можно регулировать изменением длительности реакции и условий, влияющих на степень завершенности реакции. Имеющееся в настоящее время значительное количество данных о полиэтерификации показывает, что, за исключением ранних стадий реакции, реакционная способность функциональных концевых групп не зависит от длины и природы цепи, к которой они при- [c.100]

В начале книги дан краткий исторический очерк возникновения и развития промышленности синтетических волокон. Затем рассматриваются вопросы кинетики реакций полимеризации и условия ее проведения способы получения волокнообразующих виниловых полимеров полиэтилена, полиакрилонитрила, поливинилхлорида и поливинилиденхлорида вопросы реакции поликонденсации и получения конденсационных полимеров полиамидов, полиэфиров и полиуретанов приведены схемы производства исходного сырья для важнейших полиамидов рассмотрены физические и физикохимические свойства линейных полимеров и их зависимость от строения макромолекул, основные технологические методы формования синтетических волокон из расплава, мокрое и сухое прядение дана подробная характеристика свойств полиамидных, полиэфирных, виниловых, в, том числе акриловых, волокон, описано поведение этих волокон при переработке в ткань, условия последующей обработки и применение. В конце книги дан обзор методов крашения искусственных волокон. [c.4]

Еще более высокомолекулярные линейные полимеры получают [1ереэтерификацией метиловых или этиловых эфиров двухосновных кислот гликолями, так как выделяющийся при этом спирт (метиловый или этиловый) легче удаляется из сферы реакции, чем вода. В связи с. этим для получения линейных высокомолекулярных полиэфиров предпочитают использовать третий метод поликонденсации—переэтерификацию. В процессе поликонденса-цин бифункциональных веществ количество функциональных групп в образующейся полимерной цепи на всех ступенях реакции остается постоянным (две группы). Такую реакцию очень легко прекратить экранированием хотя бы одной функциональной группы. [c.418]

Получение полиамидов первым методом связано со значительным декарбоксилированием исходных солей и продуктов реакции. В случае поликонденсации диметиловых эфиров дикарбоновых кислот с диаминами образуются более высокоплавкие продукты кроме того, в этом случае смесь исходных веществ остается более стабильной. Как было установлено, 2,6-диамино-пиридин не вступает в реакцию межфазной поликонденсации ни с одним из хлорангидридов линейных дикарбоновых кислот при использовании хлорангидридов гетероциклических дикарбоновых кислот и линейных диаминов образуются сравнительно низкомолекулярные полимеры. Предполагают, что полиамиды, содержащие в своем составе гетероциклические кольца, не обладают принципиально новыми физическими свойствами по сравнению с полиамидами, в составе которых находятся ароматические кольца [c.389]

Если в процессе поликонденсации наряду с компонентами, которые по своей структуре способны образовать линейный полимер, участвуют также линейные молекулы с функциональностью выше 2, то образуются линейные сшитые пространственные поликонденса-ционные полимеры, во многом напоминающие сшитые линейные полимеры, полученные методом полимеризации. Такие полимеры могут быть получены, например, при конденсации себациновой кислоты с линейными многоатомными спиртами, при конденсации гексаметилендиизоцианатов с трехатомными спиртами и т. д. Для них характерна линейная структура макромолекул, но с более или менее густой сшивкой между цепями. Однако, если молекулы обоих компонентов не имеют линейной структуры с соответствующей минимальной длиной цепи и один из компонентов имеет функциональность свыше 2, то в результате реакции поликонденсации образуются пространственные полимеры не с линейной (сетчатой), а с глобулярной структурой. Это наблюдается при конденсации фталевого ангидрида с глицерином (при получении глифталей, стр. 582). В соответствии со структурой обоих типов пространственных полимеров находятся и их физико-механические свойства линейные полимеры с пространственной структурой обладают большей эластичностью и растяжимостью, а глобулярные пространственные полимеры — большей твердостью и хрупкостью. [c.69]

Дегидратация может быть достигнута действием химических реагентов (химическая циклизация) или повышенных температур (термическая циклизация). Каждый из этих способов имеет свои преимущества и недостатки, однако в большинстве случаев метод термической циклизации, не требующей расхода химических реагентов, является более экономичным. Для того чтобы процесс дегидратации стал возможным, исходный полимер и сформованное из него волокно должно содержать реакционноспособные группы, которые в результате указанных обработок могут отщепляться с выделением молекул воды или других низкомолекулярных соединений и образованием циклов. Для получения таких полимеров необходимо также, чтобы один из мономеров был тетрафункцио-нальным соединением и содержал различные функциональные группы, отличающиеся между собой по реакционной способности. Реакцию поликонденсацни в этом случае проводят в таких условиях, при которых в тетрафункциональном соединении способен реагировать только один тип функциональных групп и, следовательно, реакция поликонденсации протекает как обычная реакция линейной поликонденсации бифункциональных соединений. [c.311]

Нахождение молекулярного веса по определению концевых фупп полимера. Этот метод применим в основном для линейных полимеров. Чаще всего этим методом определяют молекулярные веса полимеров, полученных путем поликонденсации (за исключением реакции дегидроконденсации углеводородов). Макромолекулы таких полимеров на концах цепи могут содержать карбоксильные, гидроксильные, амин-ные, сульфгидрильные и другие грулпы или атомы хлора, фтора, брома и т. п. Полимеры, получаемые реакцией поликонденсации из мономеров, имеющих три и более функциональных групп, имеют разветвленную структуру, и функциональные группы могут находиться не только на концах цепи, но и в ответвлениях макромолекул. Для таких полимеров определение молекулярного веса методом концевых групп проводить нельзя. Полимеры, получаемые по реакциям полимеризации, на концах макромолекул могут также содержать атомные группировки, являющиеся остатками инициаторов или регуляторов полимеризации, олефиновую связь, атомы металлов и других элементов, что позволяет определить их молекулярный вес методом концевых групп. [c.170]

В 1960 г. было предложено осуществлять синтез силоксановых каучуков гидролитической поликонденсацией [51, 118, 119]. Сущность этого способа заключается в нагревании продуктов гидролиза диметилдихлорсилана с концентрированной соляной кислотой и одновременной продувке реакционной смеси воздухом до получения каучукоподобного полимера. Выход каучука составлял —75%. В дальнейшем было найдено, что при проведении гидролиза диметилдихлорсилана в концентрированной соляной кислоте и интенсивном перемешивании реакционной массы можно получить равновесную смесь продуктов гидролиза, состоящую из 90% линейных а,со-ди-хлорполидиорганосилоксанов (хлоролигомеров) и 10% циклосилоксанов [52, 120]. Применение же водного раствора аммиака (акцептора хлористого водорода) позволяет провести процесс синтеза каучука при комнатной температуре за весьма короткий срок [121]. В соответствии с этим синтез силоксанового каучука методом гидролитической поликонденсации можно осуществлять в две стадии 1) синтез хлоролигомеров 2) ноликонденсация хлоролигомеров. [c.99]

В соответствии с основным делением химических соединений, по типу входящих в составное звено элементов, можно выделить неорганические, органические и элементоорганические полимеры. По происхождению полимеры бывают природные (встречаются в природе, например, натуральный каучук, крахмал, целлюлоза, белки), модифицированные (дополнительно измененные природные полимеры, например, резина) и синтетические (полученные методом синтеза). По характеру соединения составных звеньев в составе макромолекулы различают полимеры линейные, разветвленные, лестничные, трехмерные сшитые и их видоизменения (рис. 31.1). По отношению к нагреванию выделяют термопластичные и термореактивные (см. ниже). По типу химической реакции, используемой для получения, различают полимеризационные (реакция полимеризации) и поликон,ценсационные (реакция поликонденсации) полимеры. [c.603]

Ионообменные смолы получают дву> я методами поликонденсацией нли полимеризацией. В обоих методах процесс синтеза состоит из трех стадий 1) получение линейных полимеров, 2) образование сетчатой структуры из отдельных линейных полимеров с помощью мостнкообразователей, 3) введение в макромолекулы активных (ионогекных) групп. Активные группы могут находиться уже в исходном мономере или их вводят в него перед построением матрицы. В качестве примера синтеза катионообменных поликоп-денсационных смол можно привести поликонденсацию фенола с формальдегидом [c.165]

Хотя в результате конденсации фенолсульфоната натрия, гидроокиси натрия и формальдегида получается линейный, растворимый в воде полимер, было обнаружено, что если эти материалы конденсируются в присутствии целлюлозы (в опытах использовалась пергаментная бумага), то значительная часть сульфо-групп присоединяется к целлюлозе и образует с ней нераствори- мый полиэлектролит. Это замечание, представляющее интерес с точки зрения способа присоединения фенолсульфоната в катионитовых мембранах, полученных методом поликонденсации, рассматривается в разд. 4.3. [c.168]

Основные закономерности процесса получения полимеров путем полимеризации циклов существенно отличаются от закономерностей реакции цепной полимеризацйи и поликонденсации линейных мономеров. В отличие от других методов при полимеризации гетероциклов химические связи в молекуле мономера вновь не образуются и не исчезают, а имеет место лишь превращение химических внутримолекулярных циклических связей в линейные, т. е. происходит раскрытие кольца. Возможность превращения гетероциклов в линейные полимеры определяется термодинамической устойчивостью и напряженностью циклов. Последняя изменяется в зависимости от ряда факторов, основными из которых являются число звеньев и характер функциональных груип в цикле. Чем больше напряженность цикла, тем меньше его термодинамическая устойчивость и тем легче и полнее цикл превращается в линейный полимер. [c.28]

Как уже указывалось, для некоторых линейных полимеров, полученных методом поликонденсации, закономерность возрастания относительного удлинения пленок с введением в них пластификатора не соблюдается. Автор совместно с Тильманном исследовал полиуретановые пленки, полученные взаимодействием полиэфиров (полимерных диэтиленгликоль-адинатов)с диизоцианатами в присутствии 10—125 % трихлорэтилфосфата. Установлено, что с увеличением содержания пластификатора уменьшается и предел прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве (табл. 42). Чтобы повысить совместимость полимера, авторы рекомендуют вносить пластификатор непосредственно в процессе поликонденса-ции. [c.113]

Моргана и Кволек по исследованию зависимости молекулярного веса полигексаметиленсебацинамида, полученного методом межфазной поликонденсации, от скорости удаления пленки полимера . На рис. 85 показано, что увеличение линейной скорости удаления пленки с границы раздела фаз приводит сначала к возрастанию молекулярного веса полимера, а затем к его уменьшению эта тенденция выражена слабо). Вероятно, это тоже в определенной степени связано с изменением гидродинамических условий на границе раздела фаз. [c.189]

Полученный этим методом поли-ге-ксилплиден был восстановлен системой натрий — жидкий аммиак в полимер, практически идентичный поли- 1-ксилилену. Однако в противоположность линейному поли-п-ксилилену продукт восстановления не растворяется в бензилбензоате. Для объяснения этого различия предположили, что в результате этой поликонденсации образуется слабосшитый полимер. По-видимому, в этом случае сшивание происходит вследствие димеризации с образованием циклобута-новых структур, хотя прямых доказательств такого предположения нет [27]. [c.24]

Были опубликованы также работы [308, 309], в которых описывается прививка различных полимеров на аминогруппы белков при реакциях поликонденсации. Так, при проведении процесса путем видоизменения известного способа поликонденсации на границе раздела фаз, который обычно используют для синтеза полимеров из диаминов и дихлорангидри-дов дикарбоновых кислот, были получены продукты, полиамидные цепи которых связаны с аминогруппами белков. Для этого шерсть обрабатывали водным раствором гексаметилендиамина и затем несмешивающимся с водой раствором дихлорангидрида себациновой кислоты. Образовавшийся линейный полиамид химически связывается с волокнами шерсти, вероятно, в результате взаимодействия концевой хлорангидридной группы с аминогруппой белка. Доказательством того, что в выбранных экспериментальных условиях была осуществлена прививка, является тот факт, что полиамиды, синтезированные по этому методу, не экстрагировались из шерсти обычными растворителями для найлона, в то время как те же полимеры, предварительно полученные и нанесенные на шерстяные волокна из раствора, легко экстрагировались с них, как и можно было предполагать заранее. Блокирование аминогрупп шерсти путем ацетилирования препятствовало прививке на них, и полиамиды, получающиеся в присутствии ацетилированной шерсти, легко удалялись с нее растворителями. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология