Насыщаемость связи

Одно из важнейших свойств химической связи — ее насыщаемость. Вследствие насыщаемости связи молекулы имеют определенный состав и существуют в виде дискретных частиц с определенной структурой. [c.66]

Насыщаемость связи обеспечивает постоянный состав молекул и определяет понятие валентность . Если в атоме имеется п неспаренных электронов, то этот атом может образовать п химических связей с другими атомами, имеющими по одному неспаренному электрону. Поэтому валентность элемента равна числу неспаренных электронов в атоме или числу образующихся ковалентных связей. [c.231]

Подлинное теоретическое понимание природы химической связи было достигнуто лишь на основе квантовой механики, которая обосновала сам механизм спаривания электронов, ввела представление о а- и л-связях, объяснила направленность и насыщаемость связей. [c.31]

Таким образом, причина возникновения притяжения между двумя атомами водорода сводится к тому, что вследствие квантово-механического принципа суперпозиции электроны переходят с атомных на энергетически более выгодные молекулярные орбиты. Отталкивание, отвечающее состоянию и , — типичное явление, имеющее весьма большое значение в атомных процессах. Именно оно определяет свойство насыщаемости связи, энергию активации, размеры молекул и пр. [c.473]

Насыщаемость связи — способность атомов образовывать строго определенное число ковалентных связей. [c.375]

Первые два электрона находятся на связывающей орбите и дают выигрыш, равный 2 р (р-резонансный интеграл). Третий электрон находится на так называемой разрыхляющей орбите и имеет энергию —р. Следовательно, общая энергия равняется +Р- Таким образом, согласно теории МО должна существовать молекула НеН с энергией связи, равной р. Молекула Неа по этой теории должна иметь энергию связи, равную нулю, так как из четырех электронов два находятся на связывающей орбите и два на разрыхляющей. Однако на самом деле два атома гелия отталкиваются друг от друга, что и показывают расчеты, проведенные по методу ВС. Таким образом, метод МО существенно хуже описывает явление насыщаемости связей и в частности не пригоден для расчета энергии активации. Ряд неорганических молекул не могут быть описаны языком спинвалентности и хорошо укладываются в теорию МО. Так, в некоторых молекулах число валентных электронов нечетно (например, N0), в других молекулах, как показывает изучение спектра и магнитных свойств, представлены ненасыщен- [c.335]

При расчете с помощью простейшего варианта метода МО, который здесь имеется в виду (приближение Гюккеля), действительно получается, что делокализация электронов снижает их энергию. Однако расчеты по такому методу слишком грубы, чтобы этот результат можно было считать обоснованным. В самом деле, при применении указанного метода, например, к системе нескольких атомов Н получается парадоксальный результат устойчива не только молекула Нг, но и Нз, Н4 и т. д. Было показано [268], что этот парадокс исчезает, если несколько улучшить расчет, введя антисимметризацию полной электронной волновой функции молекулы и учитывая взаимодействие конфигураций. При этом оказывается, что, как и должно быть, при сближении двух молекул Н2 (или двух я-связей), при котором электроны делокализуются , энергия системы повышается, а не снижается. В данном эффекте выражается насыщаемость связей. При таком расчете метод МО качественно эквивалентен методу ВС. Учет дополнительных слагаемых в волновой функции, например учет не только структуры I, но и структуры И бутадиена (стр, 262), приводит в соответствии с вариационным принципом к снижению энергии системы. Это, разумеется, означает только, что мы произвели более точный расчет, но еще отнюдь не объясняет увеличения устойчивости молекулы. Для объяснения последнего необ.ходимо сравнивать не результаты двух расчетов одной и той же молекулы, произведенных в двух различных приближениях, а результаты расчета двух сравниваемых молекул, полученные в одном и том же приближении [492] (см. первое примечание на стр. 269), — Прим. ред. [c.257]

Докладчики утверждают, что положенный в основу новой структурной теории закон локализации электронных орбит в одном или двух атомах находится в противоречии с общими положениями квантовой химии. Однако очевидно, что квантово-химическое положение о насыщаемости связей находится в полном соответствии с названным законом. [c.83]

В квантовой химии имеется, как я уже говорил, положение о насыщаемости связей, выведенное через посредство запрета Паули из периодического закона Менделеева. Положение о насыщаемости связей, как мне кажется, не может иметь другой химической интерпретации, кроме той, что каждый электрон может одновременно участвовать в образовании не более чем одной ковалентной связи. Участвовать в двух ковалентных связях одновременно он не мон ет потому, что, как известно, электроны с одинако- [c.90]

Считаете ли вы, что представление о строении бензола, основанное на суждении о делокализации орбит молекулы, т. е. что каждый электрон одновременно участвует в шести межатомных связях, находится в соответствии с квантовой механикой Как это согласовать с понятием насыщаемости связей [c.252]

Под насыщаемостью понимают способность атомов образовывать ограниченное число ковалентных связей. Например, нельзя присоединить еще атом водорода к молекулам Нг или НС1, так как спин электрона атома водорода окажется параллельным спину одного из электронов в связующей электронной паре и будет происходить отталкивание. Благодаря насыщаемости связей молекулы имеют определенный состав Нг, а не Н3, НО, а не HjQ и т. д. [c.58]

Разная радиочувствительность пуриновых и пиримидиновых оснований объясняется различием их химической структуры. У пуриновых оснований наиболее легко насыщаемая связь 4— [c.29]

Под насыщаемостью понимают способность атомов образовывать ограниченное число ковалентных связей. Например, атом водорода (один неспаренный электрон) образует одну связь, атом углерода (четыре неспаренных электрона в возбужденном состоянии) — не более четырех связей. Вследствие насыщаемости связей молекулы имеют определенный состав Нг, СН4, НС1 и т. д. Однако и при насыщенных ковалентных связях могут образоваться более сложные молекулы по донорно-акцепторному механизму. [c.57]

Автор подробно сравнивает методы МО и ВС, анализирует пределы их применимости, недостатки и преимущества одного перед другим. Тем не менее некоторые их слабые стороны остались без внимания. Так, например, автор не отмечает, что в приближении Гюккеля не передается насыщаемость связей, не воспроизводится энергия активации реакций замещения и присоединения и что известную успешность полуэмпирических расчетов ароматических углеводородов следует отнести не за счет правильности исходных физических предположений, а скорее за счет того, что получаемые при этом уравнения более или менее случайно оказываются сходными с уравнениями более точной теории (см. [199а, 199, 155а]). [c.7]

Применение квантовой механики к проблемам химического строения ( нособствовало развитию учения Бутлерова. Квантовая химия развивалась путем теоретической обработки закономерностей, ранее установ-лениых в химии. Совпадение выводов квантовой химии с данными химии послужило подтверждением правильности квантово-химических расчетов. Квантовая химия позволила не толы о дать более глубокое истолкование понятий, ранее установленных в химии, но и создать новые представления о природе химической связи, а также значительно содействовала выяснению взаимосвязи между различными свойствами молекул (и атомов). Она выяснила природу химической связи, объяснила насыщаемость связей, геометрическую конфигурацию мо.пекул и другие вансные особенности строения молекул. [c.26]

Эти квантово-механические объяснения свидетельствуют о том, что в квантовой химии положение о насыщаемости связи равнозначно по.ложе-нню о невозможности участия э,лектрона в двух ковалентных связях одновременно, т. е. необходимости лока.пизации. электронных орбит в одном или в двух атомах. [c.91]

Мне кажется, что существует противоречие не между моей повой структурной теорией и квантовой химией, а между мезомерно-резонансной теорией и квантовой химией. Мезомерно-резонансная теория не считается с насыщаемостью связей. В этой теории принимается, что электрон может одновременно участвовать в образовании всех связей молекулы, что е] 0 орбита де юкализована. [c.91]

О т в е т. Прежде всего я не считаю, что электрон помнит , какому атому он принадлежит. Я только утверждаю, что электрон химически связан с одним или двумя ядрами по причинам, о которых я говорил выше. Помнить ему для этого ни о чем ие нуншо. Просто есть такой закон природы, который находится в соответствии с квантово-химическим положением о насыщаемости связи. Говорить здесь о какой-нибудь памяти нет никакого смысла. Никогда таких взглядов я не развивал. [c.91]

Повидимому, речь идет о том, считаю ли я, что представление о делока- иизацин электронных орбит в бензольном ядре находится в соответствии с квантовой механикой. Нет, я этого не считаю, и оиять-таки по тем н о причинам. Если мы будем говорить, что электроны в бензольном ядре размазаны в общем электронном облаке, охватывающем все шесть углеродных атомов, то тем самым мы грубо нарушим положение о насыщаемости связей, т. е. то правило, что каждый электрон может участвовать в образовании только одной ковалентной связи, — здесь каждый электрон участвует в образовании сразу шести связей. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология