Ниобий кластеры

Среди кластеров ниобия н тантала лучше изучены галиды. Вследствие особенностей структуры состав галидов обычно ие отвечает целочисленным степеням окисления, например [c.441]

Связи металл —металл имеются в низших галогенидах ниобия и тантала островная структура, кластеры). [c.161]

Хотя ниобий и тантал — металлы, но в состоянии окисления У они проявляют химические свойства типичных неметаллов. ОнИ не образуют соединений катионов в этой степени окисления, но дают многочисленные анионные комплексы, в большинстве которых имеют координационные числа 7 и 8, В низших валентных состояниях они образуют многочисленные кластеры из атомов металлов. Только ниобий дает низковалентные соединения в водных растворах. [c.495]

Другой вид октаэдрических кластеров включает октаэдр атомов металла, координирующий двенадцать галогенид-ионов вдоль ребер (рис. 14.43,6). Такие кластеры образуют ниобий и тантал. Здесь каждый атом металла окружен сильно искаженной квадратной призмой из четырех атомов металла и четырех атомов галогена. Эти соединения электронодефицитны в том же смысле, что и бораны, так как в них меньше пар электронов, чем молекулярных орбиталей, и поэтому порядок связи получается равным 0,67. [c.512]

В структуре низших галогенидов ниобия, равно как и других переходных элементов V—Vni групп, большую роль играют связи между атомами металла за счет перекрывания d- или d-гибридных орбиталей. Такие группы атомов металла называют металл-кластерами или кластерами. У низших галогенидов ниобия и других переходных элементов небольшая [c.51]

Соединения кластерного типа весьма характерны для ниобия и тантала. Среди кластеров этих элементов лучше изучены галиды. Вследствие особенностей структуры состав галидов обычно не отвечает целочисленным степеням окисления элементов, например [c.557]

Вернемся теперь к соединению, с которого мы начали эту главу — к МЫ ,83. На рис. 6 показана его структура. Вы видите, что в основе лежит октаэдр из шести атомов ниобия. Расстояние между двумя соседними атомами ниобия в этом октаэдре равно 2,85 А. Расстояние между ближайшими атомами в кристаллической решетке металлического ниобия примерно такое же — 2,856 А. Поэтому можно предполагать, что в таком кластере атомы ниобия довольно прочно связаны между собой. [c.39]

Для кластеров с п = 17 -г 25 энергия сродства к электрону плавно возрастает в соответствии, например, с капельной моделью и нет уже колебаний на четные и нечетные числа атомов в кластере. Энергетическая щель между нижними заполненными и верхними незаполненными орбиталями близка к нулю и убывает с ростом числа атомов в кластере. Можно ожидать, что большие кластеры будут иметь высокую реакционную способность, подобно массивному металлу. Таким образом, электронные свойства и реакционная способность кластеров ниобия определяются, вероятно, как электронными оболочками, так и структурой кластеров. [c.274]

Интересные примеры реакций присоединения водорода с резкой зависимостью скорости реакции от размера кластера с участием металлов переходных элементов наблюдались для кластеров кобальта, железа, ниобия и ванадия [8]. [c.336]

Кластеры ванадия и ниобия демонстрируют уникальную размерную зависимость для скоростей реакций присоединения дейтерия [13]. [c.339]

Ванадий демонстрирует значительные колебания для нечетных и четных чисел атомов, входящих в кластер, для п < 14, что предполагает электронную зависимость от построения электронной оболочки и отмечалось ранее для энергий ионизации кластеров щелочных металлов, меди и серебра. Скорость реакции достигает максимума при га = 18 и далее для больщих кластеров слабо меняется. В противоположность этому, для кластеров ниобия на всем исследуемом промежутке размеров кластеров существуют скачки скорости реакции (рис. 10.10 5), что, скорее всего, свидетельствует также об определяющем влиянии электронного фактора на скорость реакции присоединения. Для кластеров ванадия и ниобия отмечены более высокие скорости реакции по сравнению с кластерами [c.339]

Скорость реакции обладает колебаниями, как и для кластеров железа, ванадия и ниобия, и подобно кластерам железа и ванадия в среднем возрастает, причем для кластеров с я > 26 выходит на насыщение. Представляет интерес также температурная зависимость скорости, которая убывает с возрастанием температуры, особенно при п = 14,15,22 и 24. Это предполагает образование некого слабосвязанного промежуточного прекурсора, который затем осуществляет хемосорбцию азота (а не термическую диссоциацию) по схеме [c.342]

Для ниобия и тантала известны диоксиды ЭО2, тетрагалиды ЭНа14, оксо-днгалнды SOHalj. Полагают, что в этих соединениях проявляется связь металл — металл, т. е. они относятся к кластерам (см. ннже). [c.544]

Спины соседних атомов металлов способны спариваться. Резкое уменьшение магнитного момента при образовании некоторых соединений, содержащих несколько атомов металла (сравнительно с изолированными атомами), явилось одним из указаний на возможность образования соединений, в которых существует связь между двумя атомами металла. Такие соединения встречаются среди карбонилов [например, (СО)бМп---Ке(СО)б], галогенидов, солей карбоновых кислот (карбоксилаты меди), халькогенидов и т. п. Возможно возникновение связей в группах атомов металла, содержащих 3, 4 и 6 атомов (кластеры). Такие скопления атомов металла встречаются в карбонилах и низших галогенидах (например, в хлориде ниобия ЫЬзСЬ). [c.201]

Октаэдрические кластеры. Кластеры, содержащие щесть атомов молибдена, ниобия или тантала, обнаружили более 30 лет назад. В некоторых кластерах октаэдр из щести атомов молибдена (II) координирует восемь хлорид-ионов, по одному на каждую грань октаэдра (рис. 14.43,а). Такое расположение обнаружено в [МобС112], формулу которого лучше записывать [Мо5С18]С14. Микроокружение вокруг каждого атома молибдена представляет собой квадратную антипризму с четырьмя хлорид-ионами сверху и четырьмя атомами молибдена внизу. Атом Мо" использует свои четыре электрона для образования четырех [c.511]

Октаэдрические кластеры Ме особенно часто образуются низшими галогенидами ниобия, тантала, молибдена и вольфрама. Галогениды ниобия и тантала образуют кластеры [МбХ1г] + (рис. 11.42), в которых двенадцать атомов галогенов соединяют в качестве мостиков двенадцать ребер октаэдра Ме. Ион [ЫЬбС112]"+ изучен особенно детально [93]. Установлено, что возможны значе- [c.279]

Рис. 6. Структура кластера [N5618 + ф — атом ниобия О — то.м иода.

Дополнительные ионы хлора (на рис. 7 они не показаны) обеспечивают ионную связь между кластерами. В среднем на один кластер приходится по два дополнительных иона хлора. Значит, строение этого соединения всего точнее передается ф0р ГуЛ0Й [ЫЬбС1]2]С12. Аналог ниобия тантал об-Р .с. 8. Структура кла- разует подобные соединения, [c.40]

Ниобий (П1) и тантал (1П) способны образовывать двуядерные кластеры, например С8з[НЬ2Х9], где Х-С1, Вг или I. В таких кластерах между атомами ниобия существует двойная связь КЬ КЬ, длина которой в зависимости от вида галогена изменяется в интервале 270—296 пм. [c.442]

Образование кластеров пе является привилегией только молибдена и вольфрама. Аналогичные по структуре комплексы ниобия были обнаружены в NbeJii f374]. Расстояния Nb—Nb в этой структуре равны 2,85 А, а Nb-J 2,85 и 2,93 А. [c.69]

Эти положения подтверждаются многочисленными примерами, к числу которых относятся нанокристаллы ниобия, тантала, молибдена, вольфрама с размерами 5 Ч- 10 нм, которые имеют ГЦК или ГПУ структуры, в то время как массивные материалы имеют объемноцентрирован-ную — ОЦК решетку. Для массивных металлов, например тербия, гольмия и гадолиния, с ГПУ решеткой характерен переход к ГЦК решетке при уменьшении размеров кластеров от ПО до 24 нм [6]. [c.421]

Полученные в последнее время соединения со связью Me—Me, а также кластеры не укладываются в валентные схемы. В случае связей Me—Me мы встречаем большую градацию возможностей от слабоспинового взаимодействия в ацетате меди до прочных кратных связей в (Rej ls) . Особенно интересны кластеры ниобия, тантала, молибдена, вольфрама и рения. В Nbg lg (7 делокализованных электронов) все три атома ниобия эквивалентны и им, казалось бы, надо приписать степень окисления [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология