Окислы металлов на носителе

СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ КАТАЛИЗАТОРОВ ИЗ ОКИСЛОВ МЕТАЛЛА НА НОСИТЕЛЕ [c.83]

Сополимеризация олефинов под действием окислов металлов на носителе с образованием жидких полимеров известна и используется на практике по крайней мере два десятилетия. [c.83]

Особенностью окиси кобальта, нанесенной на древесный уголь и окиси никеля, нанесенной на алюмосиликат, является их способность полимеризовать этилен так же хорошо, как и другие низкомолекулярные олефины. Однако только в последнее время в литературе появились сообщения о том, что при полимеризации под действием окислов металлов на носителе можно получить твердые высокомолекулярные полиолефины. [c.83]

При использовании в качестве катализаторов окислов металлов на носителе можно получать полиэтилен при давлении, не превышающем нескольких атмосфер, в противоположность процессу, который был разработан английскими исследователями в 1930 г. и в котором применяются исключительно высокие давления Кроме того, полиэтилен, полученный на окисных катализаторах, заметно отличается от выпускаемого промышленностью так называемого полиэтилена высокого давления повышенной кристалличностью и плотностью для него характерна высокая прочность при растяжении, жесткость и твердость. Эти полимеры называют полимерами низкого давления или высокой плотности, чтобы отличить их от обычного полимера низкой плотности. [c.83]

Катализаторами полимеризации а-олефинов могут быть окислы переходных металлов IV группы например титана или циркония, нанесенные на глинозем и восстановленные водородом при 500° С. Однако сополимер этилена и пропилена, полученный на таком катализаторе, содержал только 13% твердого продукта. Невосстановленные окислы титана или циркония на глиноземе или алюмосиликате могут применяться для полимеризации этилена и сополимеризации а-олефинов. По-видимому, число окислов металлов, наиболее активных как катализаторы полимеризации и сополимеризации этилена и а-олефинов, ограничивается окислами переходных металлов IV—VI групп. По имеющимся данным, активность этих групп окислов металлов на оптимальном для них носителе изменяется следующим образом VI > V > IV. Внутри этих трех групп активность окислов металлов изменяется по рядам в последовательности 4 >5 >6. (Соединения никеля и кобальта, по-видимому, должны быть восстановлены до металлов, чтобы стать активными катализаторами полимеризации олефинов. Если это так, подобные катализаторы ближе к металлам на носителе, чем к окислам металлов на носителе.) [c.85]

Существуют три промышленных метода производства полиэтилена [35—41] 1) при высоких давлениях 2) при низких давлениях в присутствии металлоорганических соединений (метод Циглера) 3) при низких давлениях в присутствии окислов металлов (на носителях). [c.279]

В настоящее время существует два способа производства формальдегида из метанола первый — окислением метанола кислородом воздуха на окнсных катализаторах, представляющих собой смесь окислов металлов на носителе, и второй — дегидрированием метанола на катализаторах из металлов (медь, серебро) как на носителях, так и без них. [c.192]

Окислы металлов на носителе Обработка при 500 ° Окисел металла на носителе (4%) Обработка при 500 [c.37]

При реакции обмена водорода на дейтерий эти же окислы металлов на носителе, восстановленные при 500°, становятся более активными. Так, данные табл. 6 указывают на увеличение скорости реакции каталитического обмена водород — дейтерий на окисных катализаторах после восстановления их водородом. [c.37]

В литературе уже имеется (и продолжает быстро расти) большое количество научной и технической информации по применению других твердых катализаторов для полимеризации этилена, пропилена и некоторых высших а-олефинов с образованием высокомолекулярных твердых продуктов. Примерами этих катализаторов могут служить катализаторы Циглера — Натта, окись хрома на алюмосиликатах, окись молибдена на окиси алюминия и другие катализаторы, содержащие окислы металлов на носителе, применяемые в сочетании с металлалкилами, галогенидами металлов и гидридами металлов [38]. Однако полагают, что большинство этих систем действует не по катионному механизму, и поэтому они здесь рассматриваться не будут (см. также гл. 3). [c.195]

Открытие способности окислов металлов на носителях с высокой удельной ловерхностью полимеризовать этилен с образованием прочного, высококри-сталличного полиэтилена [108] привело к расширению применения предварительно приготовленных твердых катализаторов. Наилучшие результаты [c.285]

Полимеризация этилена на окислах металлов на носителе представляет промышленный интерес, так как образующийся полиэтилен, полученный полимеризацией на катализаторах Циглера — Натта, имеет линейное строение. То, что указанные типы катализаторов одинаково влияют на строение образующихся полимеров, является, очевидно, следствием идентичности механизмов их полимеризации и природы активных центров. Активация путем восстановления окиси металла на носителе очень близка к алкилированию (восстановлению) соединения переходного металла, одного из компонентов катализатора Циглера — Натта. Собственно, если не обращать внимания на носитель, то большинство таких систем, состоящих из катализатора (окисла металла) и восстановителя, попадает под определение катализатора Циглера — Натта. От последних они отличаются лишь меньшей активностью. Полимеризацию на окисных катализаторах проводят при сравнительно высоких температурах (100—200 °С). Многие мономеры (например, стирол), полимеризующиеся на катализаторах Циглера — Натта, неактивны в присутствии окислов металлов па носителе. Такие катализаторы отличаются также очень низкой стереорегулирующей сиособпостью. Если частично кристаллический полипропилен еще можно получить на таких катализаторах, то при полимеризации большинства других а-олефинов образуются только аморфные или очень слабо кристаллические полимеры. [c.535]

Катализаторы из окислов металлов на носителе, особенно при температурах ниже 250° С, чувствительны к действию каталитических ядов. Соединениями, действующими как яды на окиснохромо-вые катализаторы Филлипса, являются пары воды, кислород, окись углерода и наиболее летучие соединения серы, кислорода, азота [c.85]

Полимеризацию этилена и сополимеризацию этилена с а-олефинами на катализаторах из окислов металлов на носителе можно проводить по крайней мере двумя способами. Один из них — полимеризация в растворе — проводится в присутствии инертного з гле-водорода при температурах, при которых полимер по мере образования переходит в раствор. Выбранная для этой цели смесь углеводородов должна быть достаточно хорошим растворителем для полиоле-финов и хотя бы частично состоять из циклопарафинов (процесс <1>иллипса) или ароматических соединений (процесс Стандарт Ойл). В таком случае реакционная среда представляет собой раствор мономера и полимера в углеводороде, в котором суспендирован тонко лзмельченный катализатор. Можно также проводить процесс в неподвижном слое, когда смесь олефинов, растворенная в углеводороде, пропускается через гранулированный катализатор. [c.86]

При рассмотрении возможных структур сополимеров этилена и а-олефинов, полученных на катализаторах из окислов металлов на носителе, полезно вначале проанализировать структуру гомополимеров этилена, синтезированных на тех же катализаторах. Гомополимеры этилена, полученные на катализаторе Филлипса, представляют собой продукты, состоящие главным образом из неразветвлен- [c.92]

Смесь окиси алюминия и СГ2О3, другие окислы металлов на носителях [c.21]