Нитро трисульфокислота нафталина

Для получения аш-кислоты сульфируют нафталин в 1,3,6-три-сульфокислоту, которую затем нитруют, получая 1-нитро-3,6,8-трисульфокислоту нафталина. Нитросоединение путем восстановления железом превращают в 1-амипо-3,6,8-трисульфокислоту. Сплавляя при 180° эту аминосульфокислоту со щелочью, заменяют 8-суль-фогруппу на гидроксил и получают таким образом аш-кислоту, отделяемую в виде кислой натриевой соли. [c.459]

Большое практическое значение имеют нитросульфокислоты нафталина и некоторых замещенных бензола (например, о-нит-рофенол-и-сульфокислота). Как отмечалось выше (стр. 46), в сульфомассе содержится отработанная серная кислота. Концентрация ее зависит от количества введенных в молекулу ароматического соединения сульфогрупп. При нитровании можно использовать эту кислоту, добавляя нитрующий агент непосредственно к сульфомассе. Концентрация отработанной кислоты при нитровании моносульфокислот нафталина должна быть не ниже 70%, дисульфокислот — 78%, трисульфокислот — 82%. Исходя из этих данных и содержания серной кислоты в сульфомассе определяют, нужно ли добавлять серную кислоту перед нитрованием. Например, при нитровании трисульфокислот нафталина, когда концентрация отработанной кислоты в сульфомассе выше 100% (т. е. имеется олеум), сульфомассу перед нитрованием разбавляют рассчитанным количеством воды. [c.63]

Растворимые в воде нитросульфокислоты применяют чаще всего в виде водных растворов их солей. В этих случаях нитро-смеси разбавляют водой и нейтрализуют отработанную кислоту известью, мелом, аммиачной водой и т. п. Если нитрование проводится с большим избытком азотной кислоты (например, нитрование ди- и трисульфокислот нафталина), перед нейтрализацией нитромассы необходимо удалить непрореагировавшую азотную кислоту. [c.67]

Нитронафталин-1,6-дисульфокислота получается с примесью 3-нитроизомера при нитровании нафталин-1,6-дисульфо-кислоты (см. 1-нафтиламин-3,8-дисульфокислота). Обычно смесь кислот восстанавливают без выделения. Дикалиевая соль почти нерастворима в разбавленном растворе КОН. При обработке 8-нитро-1,6-дисульфокислоты раствором бисульфита натрия получается 1-нафтиламин-3,6,8-трисульфокислота действие концентрированного раствора едкого натра приводит к образованию 4-нитрозо-1 -нафтол-2,5-дисульфокислоты. [c.215]

В тех случаях, когда продукты нитрования не выделяются из отработанной кислоты при стоянии (нитропроизводные сульфокислот, фенолов, некоторых ацилированных аминов), процесс заканчивают разбавлением реакционной смеси водой. При проведении нитрования с большим избытком азотной кислоты (например, при получении 1-нитро-3,6,8-трисульфокислоты нафталина в производстве Аш-кислоты) необходимо после нитрования освободить массу от непрореагировавшей азотной кислоты и от окислов азота, в большей части связанных в виде нитрозилсерной кислоты. Для этого [c.163]

Очень важны многочисленные нитросульфокислоты нафталина, готовящиеся преимущественно нитрованием моно-, ди- и трисульфокислот нафталина, а не сульфированием нитро-нафталина, так как реакция серной кислоты, особенно дымящей, с некоторыми нитропроизводными нафталина принимает чаще всего характер окислительно-восстановительного превращения, примером чего является синтез 1,4-диокси-5,8-нафтохинона из 1,5-динитронафталина. Нитрование сульфокислот является стадией производственного процесса, следующей за сульфированием нафталина, причем выделение или разделение сульфокислот не производится. Так как в готовой сульфомассе всегда содержится большее или меньшее количество отработанной серной кислоты, то технологическим преимуществом этого приема является использование при нитровании уже находящейся в сульфомассе серной кислоты. [c.183]

Изучение условий исчерпывающего нитрования моно-, ди- и трисульфокислот нафталина в серной кислоте показало, что наиболее благоприятная концентрация серной кислоты в смеси составляет около 85—90% H2SO4. При самых благоприятных условиях нит[х>вания общее число всех заместителей в продукте (считая и наличные ЗОзН-группы и вновь входящие МОа-группы) равно максимум четырем. При концентрации серной кислоты в 100% и при проведении пи-трювания на холоду число это равно трем (т. е. трисульфокислоты не нитруются, а дисульфокислоты дают мононитропродукты). Об изменяемости некоторых моно-нитродисульфокислот сказано выще (гл. И, -стр. 112). [c.184]

Нитрование нафталинсульфокислот. Нитрование moho-, ди-и трисульфокислот нафталина имеет большое техническое значение как важнейший способ производства нафтиламинсульфо-кислот. Нафталин-а-сульфокислота при обработке азотной кислотой образует 8-нитронафталин-1-сульфокислоту с примесью 5-нитропроизводного. При нитровании нафталин-р-сульфокис-лоты нитрующей смесью на холоду получаются 5-нитронафта-лин- и 8-нитронафталин-2-сульфокислоты примерно в равных количествах. Нитрование при температуре ниже 10 °С приводит к образованию смеси 4,8- и 4,5-динитронафталин-2-сульфо-кислот. [c.71]

Щелочным плавлением нафталин-1,5-дисульфокислоты получают, в зависимости от условий, технически важные продукты 1-нафтол-5-сульфокислоту или 1,5-диоксинафталин. Дальнейцшм сульфированием нафталин-1,5-дисульфокислоты получают нафталин-1,3,5-трисульфокислоту. При нитровании образуются 4-и 3-нитронафталин-1,5-дисульфокислоты. Обычно нитруют непосредственно сульфомассу содержащаяся в ней 1,6-дисульфо-кислота превращается при этом в 8-нитронафталин-1,6-дисульфокислоту. Нафталин-1,5-днсульфокислота применяется для стабилизации диазосоединений (см. стр. S2). [c.152]

Нафталин (1000 кг) загружают в 100%-иую серную кислоту (1300 кг). Реакционную массу нагревают до 80—85 °С и выдерживают при этой темие- ратуре в течение часа, затем агревают до 145 С и выдерживают 1 ч. По охлаждении до 85 °С прибавляют 100%-ную серную кислоту (965 кг), затем в течение 8—9 ч при 40°С загружают олеум (657о-ный 2560 кг). Смесь нагревают до 145 °С, выдерживают 2,5 ч, после чего охлаждают до 50—60 °С, загружают олеум (65%-ный 300 кг) и заканчивают сульфирование ири 1,50— 155 °С в течение 3 ч. Реакционную массу нитруют для производства 1-наф-тиламин-3,6,8-трисульфокислоты (см. ниже). [c.159]

Ориентационные эффекты при нитровании нафталинсульфокис-лот уже обсуждались ранее (см. 4.3). Следует отметить также, что увеличение числа сульфогрупп в молекуле нафталина требует проведения реакции в более жестких условиях концентрация отработанной серной кислоты при нитровании моносульфокислот должна быть около 70%, дисульфокислот — 78% и трисульфокислот— 82%. Кроме того, если при нитровании моносульфокислот нитрующий агент берется в теоретических количествах или даже с очень небольшим недостатком, то в случае трисульфокислот его следует вводить с 10—20%-ным избытком. [c.155]

Технические примечания. Производство кислоты Коха является одним из важнейших процессов в химии красителей, потому что получающаяся из нее 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислота, а также аналогичная ей хромотроповая кислота (1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота) принадлежат к промежуточным продуктам, которые наиболее часто используются при промышленном получении красителей. В производстве обычно сульфируют 2 моля (256 кг) нафталина и для облегчения процесса сульфирования прибавляют сульфат натрия. Необходимую температуру поддерживать довольно трудно. Чаще всего нагревают с помощью водяного пара в аппаратах с двойными стенками (см. рис. 31а, стр. 170), что позволяет быстро нагревать и охлаждать. Особенно трудно проводить нитрование потому, что при работе с больщими количествами образовавшаяся нафталин-1,3,6-трисульфокислота легко выпадает в осадок. Вследствие этого находящийся в растворе остаток будет подвергаться далеко идущему окислению азотной кислотой. Поэтому часто начинают нитровать уже при 80° эта температура, правда, слишком высока, но имеет то преимущество, что в этих условиях удается избежать кристаллизации. После прибавления небольщого количества азотной кислоты можно легко охладить реакционную массу до 20°, уже не опасаясь выделения трисульфокислоты. Остальные операции проводятся почти так же, как в лаборатории, и потому они не требуют дальнейших пояснений. [c.190]

Нафтиламин-4,6,8-трисульфокислота ие имеет большого значения в производстве красителей, но она является исходным веществом в фармацевт1ической промышленности для получения германина (лекарства против трипанозом) . Неудовлетворительный выход при получении 1-нафтиламин-4,6,8-трисульфокислоты объясняется побочными реакциями, избежать которые до сих пор не удается (частичное образование нафталин-1-3,5,7-тетрасульфокислоты, которая не нитруется, частичное вхождение нитрогруппы в положение 2 вместо положения 1 и особенно окислительное действие азотной кислоты, приводящее к образованию нафтолсульфокислот, которые затем очень легко превращаются в производные динитронафтола). [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология