Нафталин нитросульфокислоты

Этот же метод восстановления применяется также для получения большого числа нафталиновых аминосульфокислот, главным образом из нитросульфокислот а-нафтиламина, образуемых в свою очередь нитрованием сульфо- и полисульфокислот нафталина. Необходимо отметить еще раз, что каждый отдельный нитропродукт имеет свои особенности при восстановлении. Появление всякого рода побочных продуктов и понижение в выходе главного продукта обнаруживает такие индивидуальные особенности. [c.134]

Лопастные и якорные мешалки применяются обычно для размешивания однородных растворов. В процессах нитрования лопастные мешалки не используются. Применение якорных мешалок ограничено теми процессами, в которых сульфирование и нитрование проводятся в одних и тех же аппаратах (например, при получении нитросульфокислот нафталина периодическим способом). В этих случаях азотную кислоту медленно добавляют тонкой струей в периферийные слои движущейся реакционной массы. [c.164]

Следует отметить, что наиболее перспективным методом непрерывного восстановления нитросульфокислот нафталина является гидрирование их водного раствора в присутствии катализатора (см. стр, 210). [c.256]

Крокус—мелкий однородный порошок коричневого цвета. Получают из железного шлама—отхода, образующегося при восстановлении нитросульфокислот нафталина. [c.160]

Сульфокислота нафталина либо без выделения перерабатывается далее в полисульфокислоты, нитросульфокислоты наф- [c.111]

II рода, последние сообщают непосредственно связанному с ними ядру большую устойчивость и меньшую активность в реакциям электрофильного замещения. Поэтому новые заместители вступают в незамещенное ядро, занимая в нем преимущественно более реакционноспособные а-положения. Так, например, при нитровании а-сульфокислоты нафталина образуется смесь изомерных 1,5- и 1,8-нитросульфокислот нафталина по схеме [c.124]

Большое практическое значение имеют нитросульфокислоты нафталина и некоторых замещенных бензола (например, о-нит-рофенол-и-сульфокислота). Как отмечалось выше (стр. 46), в сульфомассе содержится отработанная серная кислота. Концентрация ее зависит от количества введенных в молекулу ароматического соединения сульфогрупп. При нитровании можно использовать эту кислоту, добавляя нитрующий агент непосредственно к сульфомассе. Концентрация отработанной кислоты при нитровании моносульфокислот нафталина должна быть не ниже 70%, дисульфокислот — 78%, трисульфокислот — 82%. Исходя из этих данных и содержания серной кислоты в сульфомассе определяют, нужно ли добавлять серную кислоту перед нитрованием. Например, при нитровании трисульфокислот нафталина, когда концентрация отработанной кислоты в сульфомассе выше 100% (т. е. имеется олеум), сульфомассу перед нитрованием разбавляют рассчитанным количеством воды. [c.63]

Растворимые в воде нитросульфокислоты применяют чаще всего в виде водных растворов их солей. В этих случаях нитро-смеси разбавляют водой и нейтрализуют отработанную кислоту известью, мелом, аммиачной водой и т. п. Если нитрование проводится с большим избытком азотной кислоты (например, нитрование ди- и трисульфокислот нафталина), перед нейтрализацией нитромассы необходимо удалить непрореагировавшую азотную кислоту. [c.67]

При меловом способе нейтрализации вместо раствора сульфата аммония получается до 0,8 т гипса (в пересчете на 100%-ный), загрязненного нитросульфокислотами нафталина. Из этого гипса может быть приготовлен алебастр. Например, гипс, получаемый при нейтрализации фильтрата, после варки в котле при 150—170" в течение 1—1,5 часа может быть использован в штукатурных работах и при изготовлении строительных деталей для неответственных объектов. [c.167]

Нитросоединения, растворимые в воде (например, нитросульфокислоты бензола и нафталина), обычно восстанавливают в аппаратах с мешалками пропеллерного типа (рис. 10). [c.70]

При нитровании нафталин-1-сульфокислоты [193] (или ее хлорангидрида), а также ее 2-изомера [194] образуется смесь 4-,5-, и 8-нитросульфокислот, причем 4-изомер получается всегда в малом количестве. Дальнейшее нитрование 5-нитронафталин-1-сульфо-кислотыприводит к 4,5-динитросоединению [195]. 5-Нитронафта-лин-2-сульфокислота [196] и ее хлорангидрид [197] также замещаются в положение 4, а 8-питросульфокислота дает 4,8-динитро-соедипение [198а], Реакции нитрования нафталиндисульфокислот сведены в табл. 7. Подробные данные о нитровании ряда нафталинсульфокислот приводит Лантц [1986]. [c.226]

При образовании моносульфокислот нафталина в первую оч( редь образуется а-нафталинсульфокислота. Одновременно, хот и с меньшей скоростью, идет сульфирование в р-положение. Однг ко а-сульфокислота легко десульфируется, в результате чего сульфомассе начинает накапливаться Р-изомер. Возможна такж и прямая изомеризация а-сульфокислоты в Р-сульфокислоту. Дл получения максимального количества а-изомера процесс следуе вести при низкой температуре, высокой концентрации серной ки( лоты (чтобы избежать гидролиза) и короткое время. Практическ синтез а-нафталинсульфокислоты осуществляют, сульфируя не фталин моногидратом при 60 °С. а-Сульфокислота находит приме нение для синтеза нитросульфокислот. [c.42]

Нитросульфокислоты нафталина применяются в анилинокра-сочной промышленности как промежуточные продукты для синтеза аминосульфокислот нафталина и аминонафтолов. Многочисленные нитросульфокислоты нафталина готовят нитрованием moho-, ди- и трисульфокислот нафталина. [c.71]

Сульфокислоты а-нафтиламина. Смесь изомерных нитросульфокислот, образующихся при нагревании сульфокислот нафталина, трудно поддается разделению. Более рациональным является восстановление неразделенной смеси нитросульфокислот и разделение образующихся аминосульфокислот. Полученнзто при нитровании [c.101]

Из жидкого шлама — отхода, образующегося пок посстановле-нии нитросульфокислот нафталина [c.187]

Нитросульфокислоты нафталина применяются в анилино-красочной промышленности как промежуточные продукты для синтеза амииосульфокислот нафталина и нафтолов. Небольшой масштаб производства этих соединений не стимулировал проведения исследовательских работ по изучению кинетики процесса нитрования сульфокислот нафталина. Единственное обстоятельное исследование в этой области проведено в СССР [c.159]

Более подробное описание технологии получения пери-кислоты, Клеве-кислот, амино-Ц-кислоты, амино-е-кислоты, амино-С-кислот, Аш-кислоты, К-кислоты и других полупродуктов для производства красителей, синтезируемых через нитросульфокислоты нафталина, приведено в ранее изданной монографии автора и в капитальном труде Н. Дональдсона . [c.163]

Т. Рашевская с сотр. изучили каталитическое гидрирование в жидкой среде п-нитрофенилового эфира, о- и п-нитрофенилэтиловых спиртов, 1,5- и , 8-нитросульфокислот нафталина. [c.209]

Восстановление нитросульфокислот нафталина отличается от непрерывного восстановления нитробензола тем, что он происходит в разбавленном водном растворе. Тепло реакции расходуется на испарение воды, а не амина, реакционная масса весьма подвижна, шлам — мелкодисперсный. Весь амии остается в растворе. Таким образом, условия для проведения непрерывного процесса значительно более легкие, чем в производстве анилина, и его можно осуществить в одну стадию. Подготовка чугунной стружки должна осуществляться аналогично ее подготовке при синтезе анилина (стр. 178). После восстановления ионы железа осаждают магнезитом н отфиль тровывают шлам на нутч-фильтрах с поднимающейся мешалкой (см. рис. 40). Для обеспечения быстрого фильтрования его ведут при нагревании. После промывки железный шлам передают на отстаивание (стр. 193), а раствор амииосульфокислот нафталина — на выделение 1,8- и 1,5-изомеров. Фильтрование аминораствора от железного шлама может проводиться также на авто.матическом механизированном фильтрпрессе типа ФПАК или на фильтрпрессе с гидравлическим удалением осадка (см. рис. 59). [c.256]

Другие сульфокислоты нитронафталина готовятся исключительно нитрованием сульфо- и пол и сульфо кис л от нафталина, но не сульфированием нитронафталина. Доказано, что нитросульфокислоты нафталина, содержащие а-нитрогруппу и одну из сульфогрупп в пери-положении к ней, т. е. мононитропродукты из 1,5- и 1,6-дисульфокислоты, при нагревании их с моногидратом претерпевают изменение (красное окрашивание раствора) и дают продукты, не замещающиеся дополнительно нитрогруппой и сильно восстанавливающие азотную кислоту. Вероятно, при этой обработке образуются оксинитрозопроизвод-ные [c.112]

Очень важны многочисленные нитросульфокислоты нафталина, готовящиеся преимущественно нитрованием моно-, ди- и трисульфокислот нафталина, а не сульфированием нитро-нафталина, так как реакция серной кислоты, особенно дымящей, с некоторыми нитропроизводными нафталина принимает чаще всего характер окислительно-восстановительного превращения, примером чего является синтез 1,4-диокси-5,8-нафтохинона из 1,5-динитронафталина. Нитрование сульфокислот является стадией производственного процесса, следующей за сульфированием нафталина, причем выделение или разделение сульфокислот не производится. Так как в готовой сульфомассе всегда содержится большее или меньшее количество отработанной серной кислоты, то технологическим преимуществом этого приема является использование при нитровании уже находящейся в сульфомассе серной кислоты. [c.183]

При нитровании 1 -с у л ь ф о к и с л о т ы нафталина образуется смесь двз х изомеров, состоящая из 1 -н и т р o-8- у л ь ф о к и с-лоты (60—70%) и 1-н и т р 0-5-С у л ь ф о к ис л о т ы (30—40%). Смесь без разделения идет на нейтрализацию мелом и солеобразо-вание (Mg-соли), а разделяются (высаливанием Na l) уже нафтил-аминосульфокислоты (из которых 1,8-изомер носит название аминоперикислоты), полученные восстановлением смеси нитросульфокислот. [c.184]

Сульфокислоты а-н афтиламина в большинстве случаев, кроме нафтионовой и 1-нафтиламин-2-сульфо-кислоты (см. гл. П, стр. П2), готовятся по одному и тому же методу. Реакционная масса после нитрования сульфо-, дисульфо-или трисульфокислот нафталина освобождается от избытка серной кислоты известковым мет одом (см. гл. П, стр. 96), если надо с предварительным устранением избытка азотной кислоты в виде окислов азота нагреванием разбавленной водой массы (денитрация). После отфильтровывания от гипса раствор кальциевых или магниевых солей нитросульфокислот поступает на восстановление чугунными стружками. По окончании процесса восстановления устраняют растворимые железные соли обработкой содой или окисью магния отфильтрованный раствор аминосульфокислот идет на выделение пли разделение. Изомерные иафтиламинсульфокислоты (например, [c.302]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, й-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из сульфокислот нафталина, сульфокислот нафтиламинов, а также сульфокислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиокси-производные нафталина и аминонафтолы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходящей щелочи. В некоторых случаях сплавления сульфокислот нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде ЫНз и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-поло-жении к сульфогруппе аминогруппа, находящаяся в пери-положе-нии по отношению к а-сульфогруппе, обычно не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.330]

При нитровании моно-, ди- и трисульфокислот нафталина в растворе серной кислоты наиболее благоприятные результаты получаются при применении смеси, содержащей 85—90%-ную серную кислоту [51]. При оптимальных условиях нитрования удается ввести в ядро нафталина максимум четыре группы (считая ранее присутствовавшие 50зН- и вновь вступающие Ог-группы). Важно отметить, что из находящейся в растворе и потому удобной в технологическом отношении нафталинсульфокислоты нельзя получить соответствующие нитропроизводные нафталина. При получении же нитросульфокислот целесообразно вначале проводить сульфирование, а затем нитрование. Проведение нитрования сразу же за сульфированием позволяет использовать в сульфомассе серную кислоту. Кроме того, при обратном порядке процессов сульфирование нитросоединений может привести к малому выходу нужного соединения и к загрязнению его побочными продуктами вследствие способности нитронафталинов реагировать с концентрированной серной кислотой (см. Стр. 299). [c.305]

Нафталинсульфокислоты имеют практическое значение как исходные вещества для получения важных промежуточных продуктов в производстве красителей — нафтолов, нафтосульфокис-лот и аминосульфокислот (через соответствующие нитросульфокислоты). Сульфокислоты гомологов нафталина, в отличие от бензольных, сравннтсльпо мало нзучепы, зато 01 сп и амипо-нафталинсульфокислоты исследованы весьма обстоятельно. [c.84]

Разбавление и нейтрализация реакционной массы мелом и магнезитом. При этом ионы 304 осаждаются в виде гипса, а все нитросульфокислоты нафталина превраща- [c.167]

СМЕСЬ 1,6-и 1,7-НИТРОСУЛЬФОКИСЛОТ НАФТАЛИНА 10 10 2 5 порошкообразное-вещество. Мол. вес 270,33. Содержание в % основного вещества 46,35, влаги 0,8, примесей 52,85. Дисперсность образца до 80 мкм. Т. пл. 250 С. Вещество в слое пожароопасно т. тл. 430°С. Т. самовоспл, 541°С. Аэровзвесь не взрывоопасна до концентрации 206 г/м не воспламеняется. Т. самовосйл. 697 С /1/. [c.29]

Следует учитывать, что к. п. д. биологической очистки, равный 96—98%, не означает, что уже окислилось 96—98% органических соединений, поступивщих со сточными водами. Этот к. п. д. относится к ВПК, т. е. к соединениям (или к их части), подвергшихся воздействию активного ила (окислению). Общее содержание органических соединений в сточных водах определяется величиной ХПК (химическое поглощение кислорода). Разность значений ХПК и БПК в ряде случаев весьма значительна. Так, бензол окисляется активным илом всего на 30%, анилин на 80%, тринитрофенол вообще не окисляется и т. д. Некоторые органические соединения не только не окисляются активным илом, но и препятствуют окислению других веществ. Вследствие этого, например, нитросульфокислоты нафталина должны быть разбавлены фекальными стоками не в 18, а в 1000—3000 раз , чтобы не отравлялся активный ил. Состав промышленных сточных вод, направляемых в коммунальные биологические сооружения, регламентирован. Отступления от этих норм допускаются только для крупных систем (например, московской). Отстаивание вод, улавливание пленок ЛВЖ, усреднение и нейтрализация обязательны и для вод, принимаемых в московские канализационные сети. Для их нейтрализации применяют магнезит, при этом образуется раствор МдЗО вместо осадка Са304. В других случаях воды, загрязненные соединениями, которые не [c.346]

Нитросульфокислоты нафталина применяются в анилино-красочной промышленности как промежуточные продукты для синтеза аминосульфокислот нафталина и нафтолов. Небольшой масштаб производства этих соединений не стимулировал проведения исследовательских работ по изучению кинетики процесса нитрования сульфокислот нафталина. Единственное обстоятельное исследование в этой области проведено в СССР А. Н. Шебуевым, А. И. Чекалиной и Е. Ф. Смирновой в связи с необходимостью наращивания мощностей по одному из продуктов этого ряда (пери-кислоты) в действующем цехе без увеличения производственных площадей. [c.159]

А. Н. Шебуев, С. П. Уварова и др. показали возможность непрерывного восстановления нитросульфокислот нафталина на -примере производства 1,8-нафтиламинсульфокислоты (пери-кислоты). После нитрования сульфокислоты нафталина (стр. 159) реакционная масса содержит серную кислоту, воду, нитросульфокислоты нафталина (около 120 г кг в пересчете на нитрит) и небольшое количество окислов азота, НЫОз я НЫОг (0,1% от веса массы). Эта реакционная масса смешивается с горячей водой (3,5—4 л воды на 1 л смеси) в аппарате, оборудованном мешалкой, всасывающей воздух (стр. 248). При этом происходит денитрация смеси. Денитро-ванную реакционную массу нейтрализуют аммиачной водой (по Н. И. Масанову) в аппарате непрерывного действия. Подача аммиачной воды регулируется автоматически по pH, поддерживаемом на уровне 3,2—4,6. [c.255]

Указанные ограничения могут быть выполнены только в крупных городах. Так, при приеме в московскую городскую сеть сточных вод Дорхимзавода требуется лишь нейгрализовать их магнезитом до содержания 50 мг/л Н2504 (дальнейшая нейтрализация происходит при смешении производственных и фекальных стоков) и отделить крупную взвесь и нерастворимые смолы. Разбавление производственных стоков фекальными в Москве настолько велико, что оно обеспечивает снижение концентрации содержащихся в них нитросульфокислот нафталина в 1000—3000 раз (нитросульфокислоты нафталина являются сильными ядами для активного ила). [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология