Сульфокислоты ароматические разделение

В производстве многотоннажных полупродуктов едкий натр плавят в отдельных котлах, полученный плав передают в котлы для щелочного плавления солей ароматических сульфокислот. Такое разделение операций позволяет интенсифицировать работу плавильных котлов. [c.324]

Полученные в результате сульфирования ароматические сульфокислоты отделяют от избытка серной кислоть с помощью бариевых солей, так как в отличие от сернокислого бария бариевые соли сульфокислот легко растворимы в воде. Для разделения кислот можно также насытить разбавленный водой сернокислотный раствор поваренной солью, в результате чего натриевые соли сульфокислот выпадут в кристаллическом виде (высаливание). [c.532]

Исследована также возможность использования жидких ионитов для разделения ароматических сульфокислот [11]. Некоторые кислоты были количественно разделены на колонке. [c.153]

Рис. 41.7. Разделение ароматических сульфокислот [30].

Обратная реакция десульфирования протекает обычно при повышенных температурах, и ее можно провести с полной конверсией путем отгонки ароматического углеводорода с перегретым водяным паром. Сульфокислоты разного строения гидролизуются при разных температурах, чем пользуются для разделения изомерных ароматических углеводородов (например,. и-ксилолсульфокислота разлагается паром уже при 130—140 °С, в то время как для гидролиза сульфокислот орто- и пара-изомеров ксилола требуется более высокая температура). [c.444]

Сопи сульфокислот с органическими основаниями. Многие соли, полученные из ароматических сульфокислот и различных аминов, обладают определенной температурой плавления, мало растворимы в воде и поэтому могут быть применены для разделения и идентификации как аминов, так и сульфокислот. Так, например, хини-зарин-2-сульфокислота (1,4- диоксиантрахинон- 2- сульфокислота) предложена для осаждения различных простых алифатических аминов и аминокислот [18]. Сульфокислота может быть затем получена обработкой соли амина гидроокисью бария с последующим разложением бариевой соли серной кислотой. В одной из более новых работ [19] приводятся данные о величине произведения [c.199]

Разделение изомеров. Сульфирование, за которым следует десульфирование, применяется для разделения смесей ароматических соединений, которые трудно разделимы перегонкой или другими методами. Одна или обе стадии могут быть селективными промежуточные сульфокислоты могут, кроме того, очищаться различными способами (расслоение, перекристаллизация солей и др.). [c.379]

Льюис [178] запатентовал метод, обеспечивающий быстрое отделение отработанной серной кислоты с получением продукта, содержащего 85% алкилбензолсульфоната. Этот метод состоит в добавлении к сульфируемому продукту от 5 до 10% ароматического углеводорода (бензол или толуол). Например, 270 частей алкилбензола и 30 частей бензола смешивают в реакторе и медленно добавляют к ним 373 части олеума (20% SO3) при температуре от 30 до 32° С. После добавления всей кислоты температуру повышают до 46° С и перемешивают 3 ч. Затем добавляют 76 частей воды и перемешивают 5 мин. Разбавление кислоты водой вызывает повышение температуры до 71—80° С. После прекращения перемешивания массу отстаивают, причем происходит разделение ее на два слоя, внизу разбавленная серная кислота, вверху сульфокислоты. За 1 ч отделяются 98% серной кислоты. [c.126]

Сырьем для производства контакта Петрова служат керосино-газойлевые фракции, содержащие от 20 до 40% ароматических углеводородов, так как именно ароматические углеводороды наиболее легко сульфируются с образованием сульфокислот. Как обычно, при сульфировании нефтепродуктов образуется два слоя верхний — кислое масло, нижний — кислый гудрон. Высокомолекулярные ароматические сульфокислоты, которые и являются целевым продуктом процесса, хорошо растворяются в кислом масле, а затем, после разделения кислого масла и кислого гудрона,ч экстрагируются из кислого масла пресной водой [c.423]

Метод выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций обработкой серной кислотой с последующим гидролизом сульфокислот в кислой среде широко применял В. В. Марковников [ЖРХО, 15, 237 (1883) 30, 73 (1898)] в своих исследованиях по изучению химического состава углеводородов бакинского бензина. Н. М. Кижнер [ЖРХО, 67, 1 (1925)1 разработал метод разделения изомерных ксилолов сульфированием смеси ксилолов с последующим гидролизом сульфокислот.—Прим. ред. [c.233]

Побле очнспш серной кислотой легкое масло меняет свой желтоватый цвет на зеленоватый. Исчезает его резкий запах, и вместо нега отчетливо выступает запах сернистого газа. Подготовленное таким образом масло неско тько раз хорошо промывается водой для удаления сульфокислот и серноэфирных кислот, вызывающих эмульсию при щелочной очистке. Затем масло промывается щелочью (5%-ной), отчего цвет его желтеет п появляется приятный ароматический запах. После отстаивания масло отделяется от щелочного раствора, еще раз промывается водой, отстаивается и, по отделении воды, взвешивается. Вместо отстаивания можно просто отогнать масло с водяным паром. Потеря при очистке может достигать 10—25% и складывается из 1) действительной потери от обработки кислотой и 2) потери на улетучивание, не полное разделение, эмульсирование и т. п. Ввиду этого, даже прп самой тщательной работе, не следует брать в очистку меньше 100 г, лучше даже брать больше, чтобы относительно уменьшить ошибку вследствие второй причины. Заводские очистки, несмотря на перемешивание воздухом, часто показывают меньший процент потери, чем лабораторные. [c.402]

Гордаш с сотрудниками [31 ] предложил методику сульфирования ароматических углеводородов, содержащихся в высококипящих фракциях нефтей (250—475° С), в условиях, практически исключающих протекание побочных реакций (окисление, деструкция и др.). Сульфирование проводилось диоксан-сульфотриоксидным комплексом в растворе дихлорэтана при комнатной температуре в течение 3—4 ч. На примере сульфирования 25-градусных газойле-масляных фракций показано, что в этих условиях 75—80% содержащихся в этих фракциях ароматических углеводородов переходит в соответствующие сульфокислоты. Изменяя условия и продолжительность сульфирования, а также методику извлечения сульфокислот из реакционной смеси и хроматографического разделения их, можно не только извлечь из высокомолекулярной части нефти ароматические углеводороды в нативном состоянии, но и дифференцировать их на одно- [c.282]

Высшие сульфированные жирные кислоты. Получение сульфо-масляной и высших жирных кислот упоминалось выше (стр. 159). Разделение недеятельных а-сульфомасляной [329а, в] и валериановой [407] кислот на оптические изомеры осуществлено кристаллизацией их алкалоидных солей. Нагревание сульфокислоты с ароматическим амином ведет к образованию анилида [c.170]

Многие соли сульфокислот с ароматическими аминами синтезированы либо с целью подыскания соединений для идентификации сз льфокпслот и аминов, либо для разработки методов разделения полученных прп сульфировании продуктов реакции. Найти плохо растворим в воде, а поэтому легко выделяемую соль сульфокислоты г, ароматическим амином, вообще говоря, гораздо легче, чем соль металла, обладающую этим же свойством. Так как сульфокислоты сильно ионизированы, их соли гидролизуются не больше, чем хлоргидраты. Вместе с тем благодаря слабым основным свойствам ароматических аминов эти соли можно анализировать путем титрования щелочью с фенолфталеином в качестве индикатора [24]. Многие соли сульфокислот с ароматическими аминами плавятся илп разлагаются при определенной температуре. [c.200]

Ряд солей с ароматическими аминами получен из нафт9лиц-2,6-,, 2,7-, 1,5- и 1,6- дисульфокислот [32], Для разделения различных нафтолсульфокислот предложен метод [33], основанный На наблюдении, что если к раствору смеси нафтолсульфокислот добавить, ароматический амин в достаточном количестве, чтобы осадить всю, содержащуюся в растворе 2-нафтол-6-сульфокислоту (кислоту-Шеффера) и могущую присутствовать 2-нафтол-3,6-дисульфокис-лоту (кислоту R), то 2-нафтол-6,8-дисульфокислота (кислота G) и 2-нафтол-8-сульфокислота остаются в растворе. Получены также соли других нафтолсульфокислот [34]. Не удалось приготовить, солей нафтионовой кислоты (1-аминонафталин-4-сульфокислоты),, но получены соли ее N-ацетильного производного, Аналогачно. обстоит дело и с прочими аминонафталинсульфокислотами [35). [c.201]

Наиболее мягким сульфирующим агентом является серная кислота, применяемая для сульфирования больпюго количества ароматических соединений. В связи с тем, что реакция сульфирования обратима (на-5 пример, для реакции сульфирования бензола в температурном интервале 100—200° равновесие наступает при попижепии концентрации исходной серной кислоты приблизительно до 75% ) для улучшения выхода про- дуктов реакции часто применяется избыток сульфирующего агента. Иногда, напротив, такой избыток нежелателен из-за возможности образования поли-замещенных сульфопроизводных или из-за возможности перегруппировок образующихся сульфокислот. В таких случаях выде- ляющуюся в результате реакции воду удаляют в виде азеотропа при нагревании в вакууме. Описан ряд лабораторных приборов для проведения таких реакций -Иногда тот же эффект достигается при пропускании через реакционную смесь нейтрального газа, например паров бензина . Более энергичным сульфирующим агентом является хлорсульфоновая кислота, реагирующая, например, с алифатическими соединениями. Хлорсульфоновая кислота легче реагирует с парафинами, содержащими разветвленные цепи, чем с парафинами нормального строения, и поэтому применяется для разделения смесей изомерных углеводородов . [c.242]

Методы кристаллизащ1и успешно применяются также в случае аммониевых солей адилированных аминокислот (Тгр, Phe) или в случае солей аминокислот с ароматическими сульфокислотами, например сульфаниловая кислота или антрахинон-(3-сульфокислота используются для разделения лизина, сульфаниловая кислота — для серина. [c.53]

Сложные эфиры крахмала применяют в пищевой промышленности [224,225]. Для получения сложных эфиров полисахаридов, применяемых в качестве носителей для хроматографического разделения, используют ангидриды и хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот [234—236]. Обработкой некоторых полисахаридов тетраполифосфорной кислотой [237] получают соответствующие фосфаты. Фосфоэфирные группировки можно использовать для сшивки полисахаридов так, крахмалы с фосфатными сшивками используют в пищевой промышленности. Получены сульфаты [238] многих полисахаридов некоторые из них, подобно гепарину, обладают антикоагулянтным и противовоспалительным действием (см. разд. 26.3.5.3). Получение эфиров сульфокислот, в частности эфиров п-толуолсульфокислоты, и их производных используют для защиты гидроксигрупп гликозидные связи таких эфиров обладают повышенной устойчивостью к действию кислот. [c.274]

На рис. 41.7 приведены результаты разделения модельной смеси ароматических сульфокислот на колонке с сорбентом зипакс SAX (Zipax SAX) с использованием в качестве элюента [c.157]

Два интересных эксперимента по разделению на сефадексе G-25 заимствованы из области препаративной органической химии многие ароматические сульфокислоты [178], а также смесь таутомеров фе нилпировиноградной кислоты [179] удается эффективно разделить благодаря тому, что компоненты этих смесей имеют различное сродство к гелю. (О разделении низкомолекулярных соединений различных классов с помощью гель-хроматографии см. литературу, приложение VI.) Более того, пожалуй, не будет ошибкой считать, что сродство к фазе геля играло [c.192]

Разделение ароматических сульфокислот из низших нефтяных погонов не представляет большого труда сульфокислоты эти — кристаллические вещества и поскольку соответствующие им ароматические углеводороды хорошо изучены, решение вопроса о нахождении того или иного гомолога бензола в нефти вполне осуществимо. Гораздо слояшее обстоит дело с высшими нефтяными погонами. Получающиеся отсюда сульфокислоты — уже густые, тягучие смолы, а соответствующие им ароматические углеводороды или вовсе ие известны в чистом виде, или изучены весьма мало. Попятно поэтому, что исследование высших нефтяных погонов на содержание в них ароматических углеводородов встречает значительные трудности. Главные результаты, полученные в этом нанравлении, сводятся к следующему. [c.96]

В некоторых технологических схемах синтеза аминокислот отдельные стадии могут быть осушествлены электрохимически. Электрохимические методы находят широкое распространение для выделения аминокислот в виде свободных оснований, очистки их от примесей минерального характера, для разделения аминокислот. Значительный интерес представляет также электровосстановление нитропроизводных ароматических карбоновых и сульфокислот с целью получения соответствующих аминопроизводных, некоторые из которых являются также биологически активными веществами и сами находят применение в медицине либо служат промежуточными продуктами для получения лекарственных препаратов. Аминопроизводные ароматических карбоновых кислот также находят широкое применение в химической промышленности. [c.229]

При переводе амино-Г-кислоты (2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты) в j-кислоту (2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоту) происходит неполное щелочное плавление. Оно основано на том, что группа —SO3H в р-положении отщепляется при плавлении значительно легче, чем в а-положении. Тот же метод применяется для превращения 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты в И-кислоту (2-амино-5-нафтол-7-сульфокислоту), являющуюся изомером у-кис-лоты. 2-Нафтиламин-5,7-дисульфокислота получается из 2-наф-тйламин-1,5,7-трисульфокислоты путем гидролиза под действием серной кислоты. В зависимости от местоположения сульфогрупп в ароматической системе они более или менее прочно связаны с ней, что может быть использовано для разделения некоторых соединений. Например, при нагревании трех моносульфокислот ксилола с разбавленной H2SO4 при 170—180° под давлением легче всего расщепляется ж-ксилолсульфокислота. [c.298]

Разработан способ [22] вьщеления серной кислоты экстракцией из смеси ароматических сульфокислот с последующей обработкой экстракта водой. В качестве экстрагента используют эфиры фосфорной кислоты или №алкилбензолсульфамиды (очистка серной кислоты от производст на хлор амина-Б) [23]. Двух - трех теоретических ступеней достаточно для получения H2SO4, удовлетворяющей требованиям, предъявляемым к качеству серной кислоты для производства суперфосфата, npi M коэффициент разделения лежит в пределах 5—18. [c.16]

Относительная роль специфических взаимодействий ароматических углеводородов с таким сильно специфическим ионным адсорбентом второго типа, как BaS04, видна из рис. 3.15. Однако благодаря высокой плотности ионных кристаллов роль неспецифических взаимодействий остается очень большой. Вместе с тем относительная роль специфических взаимодействий при адсорбции на молекулярных кристаллах и нанесенных на неорганические адсорбенты-носители монослоях органических веществ, содержащих функциональные группы, может быть весьма высокой, поскольку вклад энергии неспецифического межмолекулярного взаимодействия в этом случае мал. Так, специфическое межмолекулярное взаимодействие разделяемых веществ с нанесенным на поверхность ГТС фталоцианином велико. Оно особенно велико при нанесении фталоцианинов металлов и натриевых солей сульфокислот фталоцианинов, что используется при тонких разделениях [14, 147, 148, 153]. Из работы [147], однако, видно, что специфичность межмолекулярного взаимодействия с чистым фталоцианином зависит от расположения соответствующей функциональной группы в адсорбирующейся молекуле. Так, кислород эфира, расположенный посредине углеродной цени между метиленовыми группами большего радиуса и не контактирующий непосредственно с фталоцианином, не вносит большого вклада в величину AUi. Возможность образования водородной связи или комплекса с переносом заряда сильно увеличивает специфичность взаимодействия. [c.79]

Сульфированное масло VI с низа сульфуратора самотеком поступает в аппарат 3 с мешалкой, куда непрерывно дозировочным насосом подается (50% на исходное масло) растворитель IV — бензиновая фракция 115—150 °С, не содержащая ароматических углеводородов. Растворитель необходим для ускорения разделения масла и водорастворимых сульфокислот. С верха аппарата 3 масло VI перетекает в отстойник 4. Кислый гудрон VIII с низа аппарата 3 и из отстойника 4 самотеком поступает в нейтрализатор 5, туда же подается водный раствор кальцинированной соды VII. [c.91]

Получение этих соединений было уже рассмотренно в 282 они образуются при действии концентрированной серной кислоты на ароматические соединения. При этом большая часть серной кислоты остается неиспользованной, так как сульфонирование прекращается, когда содержание кислоты падает до 64 /о- Отделение сульфокислвт от серной кислоты достигается тем же способом, как при отделении этил-серной кислоты от серной кислоты (54), так как бариевые солн ароматических сульфокислот также легко растворяются в воде. Другой способ разделения состоит в том, что к концентрированному раствору смеси сульфокислоты и серной кислоты прибавляют до насыщения твердой поваренной еоли, вследствие чего натриевая соль сульфокислоты выделяется в твердом виде. [c.391]