Нитрилы сульфирование

Наконец, было показано [192], что галоидирование, нитрование и сульфирование п-цимола идут преимущественно в о-положение к метильной группе. Аналогично этому нитрование /г-этилтолуола [38] и п-трет-бутилтолуола [19] идет с преимущественным вступлением нитро-группы Б о-положение по отношению к наименьшему алкильному заместителю. [c.420]

Нитро- и сульфогруппы снижают реакционную способность ароматического ядра поэтому сульфирование нитропроизводных или введение еще одной сульфогруппы требует более энергичных условий реакции. [c.316]

Нитрование ароматических соединений является необратимой II весьма экзотермической реакцией ( — 151 кДж, или 36 ккал на дну нитрогруппу). Как и при сульфировании, тепловой эффект возрастает из-за разбавления нитрующей смеси выделяющейся водой и меняется в зависимости от концентрации серной кислоты. [c.344]

Промышленность выпускает азотную кислоту, необходимую для проведения реакций нитрования в виде 60—63 %-ной (с1 1,40) и 98—100 % -ной (й 1,50—1,52). Из них в случае необходимости готовят кислоты иного состава. Однако нитрование азотной кислотой проводится сравнительно редко, чаще для реакции применяют смеси азотной и серной кислот, так называемые нитрующие смеси. Количество азотной кислоты, которое берется в таких смесях, близко к теоретически необходимому. Что касается содержания серной кислоты в нитрующих смесях, то оно вычисляется по содержанию "НгЗО в отработанной кислоте, получающейся после завершения реакции нитрования так же, как это делается при сульфировании. [c.77]

По своему химическому характеру нафтиламины сходны с анилином они обладают слабыми основными свойствами, способны нитроваться, сульфироваться и т. д. Так, сульфированием а-нафтиламина может быть получена нафтионовая кислота. [c.532]

Приведенное выше общее уравнение реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой показывает, что процесс введения нитрогруппы сопровождается выделением воды. Реакция нитрования (в отличие от реакции сульфирования) не является обратимой и, следовательно, повышение концентрации воды не может вызвать обратного процесса, т. е. гидролиза нитросоединения однако разбавление реакционной смеси водой резко снижает концентрацию азотной кислоты и ее нитрующее действие. [c.22]

Нитрующая смесь применяется для нитрования некоторых гетероциклических соединений, например пиридина. Пиридин в реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильного замещения (галогенировании, сульфировании), весьма инертен. Он нитруется при 330° С раствором азотнокислого калия в дымящей серной кислоте. При этом получается 0-нитропиридин с выходом только 15%. [c.85]

М. Зенкус с сотрудниками нашел, что нитрогликоли в условии аце-тализации конденсируются в 5-нитро-1,3-диоксаны. При восстановлении с никелем Ренея получают амины, растворимые в сульфированном касторовом масле. Такие растворы представляют собой выдающиеся смачивающиеся вещества (см, сульфохлорирование, стр. 411), которые могут успешно применяться в текстильной промышлетнооти [c.335]

Метод нитрования нами здесь опускается, так как при неизвестном содержании толуола трудно не взять некоторый избыток нитрующей смеси, между тем толуол легко дает динитросоединёние, лишающее метод количественного значения. До известной степени можно еще бороться с получающейся неточностью введением в реакцию больших количеств толуола, напр. 200 г, но это не удобно по некоторым соображениям общего характера, а потому следует предпочесть способ сульфирования толуола, имеющий то преимущество перед сульфированием бензола, что толуол растворяется гораздо легче бензола и требует меньшей концентрации НгБО , а это обстоятельство несколько консервирует бензин. По исследованиям Эванса (354), для сульфирования яе годится кислота с 97% На804, так как она слишком медленно растворяет толуол даже при продолжительном встряхивании. Иногда требуется даже замена кислоты свежей, что не всегда возможно. С другой стороны прЕменение кис- [c.419]

Ввиду обратимости сульфирования серной кислотой и сильного снижения активности кислоты при ее разбавлении образующейся водой реакция обычно прекращается по достижении определенной концентрации кислоты. Это явление характеризуют величиной п сульфирования. Она численно равна той концентрации 80з в от-работа1[ной кислоте, при которой сульфирование больше не идет (л сульфирования для бензола 64, для нафталина 56, для нитро- [c.329]

Этан-1,2-дисульфокислота приготовлена окислением этиленмер-каптана [473], этилентиоцианата [454, 474] и некоторых циклических соединений [475], содержащих атомы серы, связанные с соседними атомами углерода. Она образуется с небольшим выходом при сульфировании нитроэтана [477], нитрила и амида пропионовой. кислоты [476] и при электролизе сульфоацетата бария [478]. Действие насыщенного раствора щелочной соли сернистой кислоты на бромистый этилен [Збв, 454, 479] нри температуре кипения смеси ведет к получению этан-1,2-дисульфокислоты с выходом 95%. В небольших количествах аммониевая соль кислоты образуется также при обработке 1,1,2-трибромэтана кипящим раствором сернистокислого аммония [440]. [c.185]

Сульфирование нитро- и галоидоаминобензолов. Число известных галоидо- и ннтропроизводных аминосульфокислот невелико, причем большая часть соответствующих бромидов и иодидов получена не прямым сульфированием, а др% гими методами. В табл. 11 приведены данные для соединений этого типа, полученных сульфированием и не упомянутых раньше (стр. 69). [c.68]

СУЛЬФИРОВАНИЕ НИТРО- И ГАЛОИДОАМИНОБЕНЗОЛОВ А — серная кислота, Б — олеум, В — хлорсульфоновая кислота [c.69]

При нагревании с обратным холодильником ароматических нитро-соединений с сульфитами щелочных металлов [951] образуются ариламиносульфокислота (арилсульфаминовая кислота), или продукт ее сульфирования, или оба эти соединения. Кипячение смеси с разбавленной кислотой приводит к амину и аминосуль-фокислоте [c.146]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

При сульфировании гомологов бензола сульфогруппа становится легче всего в чтара- и труднее в орто-положение. Поэтому толуол, м- и о-ксилолы сульфируются легче, чем л-ксилол, где пара-положение уже занято радикалЬм. Гексазамещенные с серной кислотой вообще не реагируют. Гомологи бензола с длинными боковыми цепями сульфируются труднее. При воздействии дымящей серной кислотой (олеумом) получаются ди- и трисульфо-кислоты. Обработка ароматических углеводородов нитрующей смесью (НЫОз-4-Н2504) приводит к образованию нитропроизводных. [c.30]

Изучена кинетика сульфирования промышленным олеумом с массовой долей 80з 20 % метил-, галоген-, нитро-, карбоксизамещенных дифенилсульфонов при температуре 25-100°С. Показана возможность селективного введения одной или двух суль-фогрупп в указанные соединения. Синтезированы новые сульфокислоты, их соли, а также хлорангидриды для ряда производных дифеиилсульфона. Определены их физические свойства, получены опытные образцы. [c.64]

КО чувствителен к окислению, что большая часть его разрушается быстрее, чем нитруется. Хорошим способом получения пикриновой кислоты является первоначальное сульфирование фенола до 2,4-фенолдисульфо-кислоты с последующим добавлением азотной кислоты к реакционной массе. [c.207]

При нитровании, сульфировании н в. тимод. СНз с р-рами щелочей образуются соотв. 8 нитро-, [c.337]

НИТРОНАФТАЛИН-4,8-ДИСУЛ Ь-ФОКИСЛОТА (нитро-ц кислота), SO3H крист. Получ. сульфированием наф- q талина 65%-ным олеумом с послед. нитрованием HNO3. Примен. в произ-ве 1 J азокрасителей. [c.386]

Пятичлеиные ароматические гетероциклические соединения, такие, как. фуран, тпофен п пиррол, галогепнруются, нитруются и сульфируются совершенно так же, как и другие ароматические соединения. Они, как правило, гораздо реакционноспособнее бензола и сходны по своей реакционной способности с фенолом и анилином (гл. 22 и 23) поэтому для электрофильного замещения в ряду гетероциклических соединений часто не требуются сильные катализаторы, как для замещения в бензоле. Так как и пиррол, и фуран разлагаются в присутствии протонных кислот, для них необходимы несколько-иные условия проведения обычных реакций. В реакции сульфирования в этих случаях источником 30,, вместо дымящей серной кислоты служит комплекс, образуем .1Й пиридином и 80 в качестве нитрующего агента можпо применить ацетилнитрат. [c.633]

ИЗОКСАЗОЛ (1,2-оксазол), мол. м. 69,1 бесцв. жидкость с запахом пиридина т. кип. 95,5 °С d ° 1,078 1,4298 рК —2,03 ограниченно раств. в воде (1 мае. ч. в 6 мае. ч. воды при 20°С), хорошо-в орг. р-рителях. Протонируется сильными к-тами по атому N. Под действием оснований депротонируется по атомам С-3 и С-5 с разрывом связи N — О и образованием а-кето-нитрила. Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение (нитрование, сульфирование, галоге-нированне) по атому С-4, для производных И.-нуклеоф. замещение по атомам С-3 и С-5. Алкилирование И. протекает по атому N. И. устойчив к действию окислителей, кроме КМпОд восстановление приводит к разрыву цикла по связи N—О. Под действием света И. и его гомологи изомеризуются сначала в ацилазирины, затем в оксазолы, напр. [c.184]

Полностью ароматические П. можно гидрировать, сульфировать, нитровать и т.д., т.е. они вступают в р-ции, характерные для низкомол. ароматич. соединений. Сульфированные П. раств. в смесях ацетон-вода и при сплавлении со щелочами превращ. в гидроксизамещенные П. Нитрозамещенные П. восстанавливаются в аминозамещенные. [c.36]

Нами предложено получать 2-нитроанилин-4-сульфокис-лоту сульфированием 2-нитроанилина близким к стехиометри-ческому количеству серной кислоты в среде индифферентного разбавителя (хлорпроизводные бензола) с азеотропной отгонкой образующейся воды [9] или сульфированием 2-нитро-анилина хлорсульфоновой кислотой. [c.88]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрилы сульфирование: [c.415] [c.415] [c.158] [c.344] [c.50] [c.122] [c.99] [c.78] [c.139] [c.464] [c.567] [c.354] [c.34] [c.176] [c.39] [c.189] [c.484] [c.472] [c.266] [c.278] [c.284] [c.287] [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология