Лигнин нативный выделение

В промышленном масштабе лигнин получают в процессе целлюлозного и гидролизного лесохимического производства. Лигнины, выделенные различными способами, отличают по составу и свойствам как от продукта в нативной форме (протолигнина), так и друг от друга. [c.130]

К методам второй группы относятся главным образом методы выделения лигнина путем растворения в органических растворителях (спиртах, феноле, диоксане, уксусной и муравьиной кислотах и др.) в присутствии кислых катализаторов. Эти методы обычно не являются количественными. Следует отметить, что для выделения лигнина в наименее измененном состоянии, с целью использования его в научных исследованиях, пользуются специальными методами извлечения его из древесины, например этиловым спиртом без катализатора (получение так называемого нативного лигнина Браунса) или диоксаном после размола древесины в толуоле (получение лигнина Бьеркмана). [c.80]

Главным затруднением в химии лигнина является то, что еще не найдено метода, позволяющего изолировать весь лигнин в его первоначальном состоянии, т. е. в виде протолигнина. Правда, небольшое количество (8—10%) протолигнина может быть получено в неизмененном виде экстракцией индифферентными растворителями, такими, как этанол или диоксан, без использования катализаторов [44, 100—127]. Он часто называется нативным лигнином (анализы приведены в табл. 5 ). При всех других методах выделения получаются препараты лигнина, которые уже не являются лигнином в нативной форме, но которые подверглись более или менее значительным изменениям, таким, как конденсация или полимеризация, происходящим, вероятно, с потерей воды. Эти изменения трудно контролировать и определять, так как лигнин является аморфным веществом и не обладает обычными для органических соединений критериями чистоты (как, например, точкой плавления). Основным показателем его чистоты является содержание метоксильных групп. Очевидно, что изменения, происходящие в лигнине во время его выделения, зависят от жесткости применяемого метода, а метод должен зависеть от цели, для которой предполагают использовать лигнин. [c.357]

Природный лигнин в древесине либо бесцветен, либо очень слабо окрашен, что свидетельствует о незначительном содержании в нем хромофорных групп, в процессах выделения лигнина из древесины в нем накапливаются хромофоры (сопряженные с бензольным кольцом двойные связи и карбонильные группы и др.) и может происходить образование хромофоров, поглощающих в видимой области, таких как хинонные структуры различного типа. Поэтому цвет препаратов лигнина зависит от метода выделения и может быть обусловлен как изменениями в самом лигнине, так и наличием окрашенных примесей нелигнинной природы. Так, нативный лигнин Браунса и ЛМР имеют светло-кремовый цвет, а кислотные лигнины - темно-коричный. [c.411]

Цвет препаратов лигнина зависит от метода, использованного при их выделении. Протолигнин почти такой же белый, как целлюлоза, что доказывается возможностью отбелки древесины в хороши белый цвет относительно малым количеством перекиси натрия без изменения содержания лигнина и метоксилов или реакционней способности лигнина по отношению к окрашивающим реагентам и бисульфиту. Выделенный нативный еловый лигнин [c.369]

Выделенный нативный еловый лигнин был ступенчато метилирован следующим образом [33]. Метилирование небольшим избытком более одного моля диазометана в суспензии эфира или петролейного эфира (рассчитано на структурную единицу лигнина с молекулярным весом 840) дало производные лигнина с 18,3% метоксилов. При дальнейшем метилировании диазометаном в растворе диоксана содержание метоксилов возросло до 21,4%, и лигнин стал нерастворимы,м в разбавленном едком натре. Метилирование этого продукта диметилсульфатом и 30%-ным едким натром дало полностью метилированный нативный еловый лигнин с 30,3% метоксила, что соответ- [c.383]

По мнению Класона [629], лигнин синтезируется растением прямо из формальдегида через димерное конифериловое производное. Эту гипотезу поддерживают опыты, недавно проделанные Фрейденбергом [630], которому путем ферментативных реакций удалось синтезировать из кониферилового спирта продукты конденсации, очень похожие на выделенный нативный еловый лигнин. [c.436]

Карбонильные группы лигнина способны к кето-енольной таутомерии. Так, по мнению Браунса, в его препарате нативного лигнина на каждые пять ФПЕ содержится одна кетонная группа, способная к переходу в енольную форму (схема 12.6, а). В зависимости от условий (кислая или щелочная среда, определенные органические растворители) таутомерное равновесие сдвигается в сторону кетонной или енольной форм. Бромирование лигнина с выделением бромоводородной кислоты может происходить не только в бензольном кольце, айв пропановой цепи по обычной реакции бромиро-вания кетонов, способных к кето-енольной таутомерии (см. схему 12.6, б). Образование енольных гидроксилов, более кислых по сравнению со спиртовыми, мешает точному определению фенольных гидроксильных групп и двойных связей в пропановых цепях лигнина. [c.383]

Высокомолекулярная природа лигнина и особенности его расположения в клеточной стенке делают пока нереальным выделение лигнина в неизмененной форме (IOS] Все методы извлечения подразделяют на две группы даюшие лигнин в виде осадка или в виде раствора (без взаимодействия с растворителем либо с образованием растворимых производных) При использовании первой группы методов выделения получают так называемые кислотные лигнины (применяют серную и соляную кислоты, их смеси и другие минеральные кислоты) Структура и свойства этих препаратов сушественно изменены по сравнению с нативным лигнином, поэтому они непригодны для исследования строения лигнина, хотя [c.143]

Выделение нативного лигнина технически трудно осуществимо. Примерно 5—10% лигнина можно извлечь путем экстракции 95%-ным этанолом после удаления смолы эфиром. Другой способ заключается в удалении целлюлозы путем заражения древесины грибами—возбудителями бурой гнили и в экстракции лигнина спиртом после полного разрушения целлюлозы. Из-за всех этих трудностей значительцая часть работ по лигнину проведена с препаратами, полученными при жесткой обработке. Наиболее важным методом удаления лигнина является промышленное превращение целлюлозы в бесструктурную массу путем обработки древесины сульфитом и сернистой кислотой при 135° однако этот метод редко применяют в малых масштабах. [c.437]

НЫХ углеводов. Выделенный нативный еловый лигнин при обработке 72 (-ной серной кислотой или 42%-ной соляной кислотой теряет около 8% первоначального веса с oднoвpeмeнны i увеличением содержания углерода и метоксилов [44]. [c.350]

Если допустить, что лигнин является ь омпонентом, вызывающим окрашивание, то возникают два вопроса какая группа или какие группы в молекуле лигнина вызывают цветную реакцию, и какого типа реакция происходит между лигнином и различными реагентами, дающими окрашивание. Многие химики [33, 52, 58, 60, 84, 96] предполагали, что с реагентом взаимодействует альдегидная группа лигнина. Этот взгляд разделялся Цехмей-стером [97], который думал, что цветные реакции с аминами обусловлены аниловыми производными. Унгар [85] нашел, что еловая древесина после обработки гидроксиламином не образует больше цветных реакций с анилином или с флороглюцииом. Тот факт, что выделенный нативный еловый лигнин и сама древесина ели после метилирования диазометаном уже не образуют цветной реакции с флороглюцииом, был объяснен Браунсом [33], как результат метилирования карбонильной группы в ее энольной форме. [c.354]

В зависимости от типа лигнина и использованного метода, были получены значения молекулярного веса, ко еЗлющиеся от 230 до 11000. Для выделенного нативного елового лигнина Джонс ]273] диффузионным методом нашел молекулярный вес 860. Грален 271], используя ультрацентрифугу Сведберга, нашел для тиогликолевокислотного елового лигнина средний молекулярный вес 7000, или степень полимеризации около 36 (основываясь на молекулярном весе элементарного звена лигнина— 196]. Если древесина предварительно обрабатывалась горячей разбавленной щелочью или кислотой и лигиин затем выделялся тиогликолевой кислотой, то были получены препараты со степенью полимеризации 146, что указьшает на изменение лигнина в процессе предварительной обработки. [c.370]

Гораздо больщее количество ацилированпых производных получено из лигнинов, растворимых в органических растворителях. С выделенным нативным еловым лигнинovI получ.н ацетил-лигнин, содержащий 20,2% ацетила, и тозиловое производное с 9,95% серы, причем в обоих случаях это соответствовало пяти ацильным группам на структурную единицу лигнина с молекулярным [44] весом 840. Другие препараты ацилирован-ного лигнина приводятся в табл. 57. Брауне и Кларк [2001 для определения числа гидроксильных групп приготовили ряд эфиров елового фенольного, елового фенольного солянокислотного и щелочного елового лигнинов. [c.381]

В качестве катализатора небольшое количество минеральной кислоты или хлорида магния. Уксуснокислотный лигнин, полученный с выходом около 80—90% от протолигнина, содержал около 10% ацетила. Если принять во внимание ацетильные группы, число гидроксильных групп в уксуснокислотном еловом лигнине, по-видимому, оставалось тем же, что и в выделенном нативном еловом лигнине. [c.383]

Выделенные липшны, например нативный еловый лигнин [44], солянокислотный и медноаммначный елоызш лигнин , также конденсируются со спиртами в присутствии хлористого водорода [157, 162, 459]. [c.407]

Выделенный нативный еловый лигнин дает тиогликолевокислотное производное того же состава, как и протолигнин [514]. Солянокислотный еловый лигнин при нагревании с тиогликолевой кислотой и 2% хлористого водорода дает лигнотритиогликолевую кислоту, которая в отличие от еловой лигнотиогликолевой кислоты из протолигнина не растворима [203] в разбавленном едком натре, показывая тем самым, что лигнин изменился во время его обработки сверхконцентрированной соляной кислотой. [c.410]

Готтлиб и сотрудники [662—665] провели ряд исследований по ферментативному разложению выделенного нативного лигнина и лигносульфоновой кислоты, а Фрейденбергу и его сотрудникам [666—671 ] удалось синтезировать продукты, похожие на лигнин, посредством действия фенольных дегидрогеназ на различные замещенные производные фенилпропана. Полученные таким способом некоторые из дегидрогенизированных полимеров по своим химическим и физическим свойствам поразительно похожи на выделенный нативный лигнин, как показали определения ультрафиолетовых и инфракрасных спектров поглощения [672—673]. Дальнейшая работа по изучению ультрафиолетовых спектров поглощения лигнина и его производных была проведена Аулии-Эрдтманом [674] и Зоном [675]. [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология