Образование смол и осадков

Масла до поступления в машины проходят множество операций - перекачка по трубопроводам, транспортирование железнодорожным, водным или автомобильным транспортом. Хранение и отпуск. Каждая из этих операции может сопровождаться количественными потерями и ухудшением свойств нефтепродуктов. Качественные изменения во многом зависят от технической культуры и подготовленности персонала, доставляющего масла с производства и мест хранения к двигателям машин, а также от технического уровня, оснащенности и состояния средств, применяемых при транспортировании, хранении и использовании нефтепродуктов. Наибольшее влияние на надежность работы автомобилей и мобильной техники оказывают изменения, связанные с образованием смол и осадков, загрязнением масел механическими примесями и обводнением. [c.227]

Образование смол и осадков - сложный физико-химический процесс, зависящий от внешних условий хранения температуры окружающей среды, времени хранения, соотношения жидкой и паровой фаз в резервуарах, контакта с металлами, попаданием воды и др. Для снижения интенсивности смолообразования нефтепродукты следует хранить не допуская присутствия на дне резервуаров воды и других посторонних примесей, сокращая число перекачек, заполняя емкости до максимально допустимого уровня, оборудуя резервуары дыхательными клапанами, снижая время хранения нефтепродуктов. [c.227]

Образование смол и осадков в среднедистиллятных топливах вторичного происхождения [c.24]

Наличие значительных количеств гетероатомных соединений в сочетании с ненасыщенными углеводородами в продуктах крекинга способствует окислительной полимеризации и поликонденсации, тем самым оказывая определяющее влияние на образование смол и осадков (табл. 1.8) [3, И, 41-47]. [c.25]

Влияние азотистых соединений на образование смол и осадков в дизельном топливе при 43°С [3] [c.25]

Топливные фракции, получаемые в термических процессах глубокой переработки нефти, характеризуются, как правило, высоким содержанием серы, олефиновых и ароматических углеводородов, низкой термоокислительной стабильностью, склонностью к образованию смол и осадков. Бензиновые дистилляты имеют к тому же невысокие октановые числа. Дизельные дистилляты как термических процессов, так и каталитического крекинга отличаются низким цетановым числом. Все это требует применения специальных технологий для существенного улуч-щения качества указанных продуктов. Учитывая жесткие требования к экологическим характеристикам как автобензинов, так и дизельных топлив, выдвинутые в последние годы, следует признать освоение таких технологий приоритетной задачей нефтеперерабатывающей промыщленности как за рубежом, так и в России. [c.340]

Глава 4. ОБРАЗОВАНИЕ СМОЛ И ОСАДКОВ [c.70]

Для определения скорости изменения качества, в частности скорости образования смол и осадков, необходимо знать механизм термодинамических или физико-химических процессов, вызывающих смолообразование, либо использовать экспериментальные данные. Рассмотрим это подробнее. Образование смол и осадков является следствием процессов окисления. Вначале, до воздействия кислорода и других возмущающих факторов, нефтепродукты в идеальном случае можно рассматривать как истинный раствор гетероорганических соединений в углеводородной среде. Вследствие термодинамической неустойчивости наименее стабильные компоненты нефтепродуктов начинают окисляться с образованием кислородсодержащих веществ. [c.79]

Большинство топлив в настоящее время получают из восточных нефтей. Сераорганические соединения значительно увеличивают скорость образования смол и осадков. Особенно значительно способствуют смолообразованию меркаптаны, дисульфиды, в несколько меньшей степени сульфиды. Минимальное влияние на образование смол оказывают алкилтиофены, если тиофеновое кольцо не конденсировано с ароматическим. Удаление меркаптанов и дисульфидов значительно уменьшает склонность топлив к образованию смол и осадков. [c.86]

Методы предотвращения и уменьшения образования смол и осадков [c.103]

Образование смолистых веществ и осадков при хранении является следствием окисления нефтепродуктов. Поэтому предотвратить процессы образования смол можно путем хранения дегазированных нефтепродуктов в инертной среде, например в азоте. Однако такое хранение в настоящее время не практикуется, хотя экономическая нецелесообразность не так уж очевидна. Процессы образования смол и осадков при хранении в среде воздуха можно замедлить путем уменьшения отношений паровой и жидкой фаз, площади контакта нефтепродукта с воздухом, числа перекачек. Процессы образования осадков протекают интенсивно при хранении в условиях пониженных температур (например, в заглубленных резервуарах), в отсутствие влаги и различных посторонних примесей. Наилучшие условия для сохранения качества нефтепродуктов создаются при хранении в подземных, крупных, полностью заполненных резервуарах, в которых отсутствуют вода и загрязнения. [c.103]

Затормозить образование смол и осадков можно присадками и подбором оптимального химического состава нефтепродуктов. Последние не должны содержать непредельных углеводородов, гетероорганические примеси должны присутствовать в оптимальных количествах. [c.103]

Рис. 50. Упрощенная схема образования смол и осадка в топливах и действие стабилизаторов (вьщелены курсивом)

Концентрация кислорода, обмен газовой среды, соотношение жидкой и паровой фаз [1], как уже-отмечалось, в значительной степени влияют на скорость образования смол и осадков (табл, 41, 42). [c.203]

Таким образом, образование смол и осадков в топливах является следствием окисления топлив. Вполне очевидно, что в топливе в первую очередь будут окисляться малостабильные компоненты. Однако первоначальное окисление еще не определяет образование нерастворимых осадков и смол. Например, установлено, что алкановые и циклановые углеводороды окисляются довольно легко, но в относительно мягких условиях, соответствующих условиям применения, не образуют нерастворимых осадков и смол. Например, многие ароматические углеводороды окисляются труднее, однако при их окислении образуются смолы и осадки. [c.141]

Значительно увеличивается образование смол и осадков в присутствии даже небольших количеств непредельных углеводородов и некоторых гетероорганических соединений. [c.141]

Если учесть, что образование твердой фазы происходит в топливах разного химического состава в неодинаковых условиях, то механизм образования смол и осадков представится исключительно сложным. Поэтому целесообразно первоначально изучить состав и структуру осадков, образующихся при окислении индивидуальных соединений, соответствующих реактивным топливам, а затем перейти к изучению более сложных смесей. [c.141]

В соответствии с этим влияние строения углеводородного скелета сераорганических соединений на образование смол и осадков в топливах может оказаться значительнее, чем влияние соответствующих функциональных групп самих сернистых соединений. [c.197]

Значительная роль в образовании смол и осадков принадлежит ароматическим углеводородам. [c.197]

В последнем случае процессы образования смол, осадков, отложений на меди и ее коррозии интенсифицируются до 160—180° С, а, в условиях дальнейшего повышения температуры окисления — замедляются (рис. 65). Наличие максимума образования смол и осадков при 160—180° С объясняется тем, что область равновесного кипения топлива Т-7 лежит в интервале температур 150—160° С. Сдвиг максимума образования твердой фазы вправо следует объяснить тем, что окисление проводили чистым кислородом, в результате чего концентрация его в топливе была выше. [c.143]

Все выделенные азотистые соединения улучшили в оптимальных концентрациях термоокислительную стабильность предварительно обессмоленных горючих (рис. 75). При добавлении азотистых соединений к обессмоленному горючему ТС-1 коррозия бронзы и оптическая плотность практически не изменялись, несколько уменьшилось образование смолистых отложений на бронзе. Кривые изменения коррозии, осадкообразования и оптической плотности имеют отчетливый минимум при содержании азотсодержащих соединений 0,05—0,09% в топливе Т-5 и 0,04—0,06% в топливе Т-1. С повышением содержания азотсодержащих соединений в топливе сверх оптимального, увеличивается коррозия, образование смол и осадков. [c.173]

Рис. 13. Образование смол и осадка в реактивном топливе в зависимости от первоначального содержания в нем фактических смол [85] (окисление в ускоренных условиях при 110 С) а — топливо Т-1 б — топливо с компонентом крекинга 1 — растворимые смолы 2 — нерастворимые смолы 3 — осадок.

Об образовании смол и осадков в топливе Т-1 (при 200° С, без металла, в течение 30 мин, по данным автора и А. А. Гуреева) в среде воздуха и азота можно судить по данным, приведенным ниже (в жг/100 мл) [c.111]

Из неуглеводородных примесей в топливах кислородные соединения по количеству могут занимать первое место. В отличие от сернистых и азотистых соединений, содержание которых определяется только составом нефти и методом ее переработки, количество кислородных соединений может систематически возрастать. Увеличение кислородных соединений возможно за счет окисления нестабильных углеводородов топлива, окисления сернистых, азотистых и первичных кислородных соединений на пути к образованию смол и осадков. [c.77]

Выводы. Образование смол и осадков при хранении нефтепродуктов частично вызвано гидроперекисями, которые затем превращаются в более реакционноспособные карбонильные производные. Диолефины весьма активны вследствие присутствия в них подвижных водородных атомов и их склонности к реакциям совместного окисления и полимеризации, протекающим по радикальному механизму. [c.291]

Образование смол и осадков происходит под действием высоких температур и кислорода воздуха или кислорода, находящегося в составе компонента. Причиной образования осадков может быть также процесс окисления сернистых и азотистых составляющих или уплотнения растворенных в горючем смол. [c.115]

Механизм образования смол и осадков [c.73]

Общая схема образования смол и осадков в горючем [c.79]

Химическая стабильность. Химическая стабильность дизельного топлива — способность противостоять окислительным процессам, протекающим при хранении. Эта проблема возникла с углублением переработки нефти и вовлечением в состав товарного дизельного топлива среднедистиллятных фракций вторичной переработки нефти, таких, как легкого газойля каталитического крекинга, висбрекинга, коксования. Последние обогащены ненасыщенными углеводородами, включая диолефины и дициклоолефины, а также содержат значительное количество сернистых, азотистых и смолистых соединений. Наличие гетероатомных соединений, особенно в сочетании с ненасыщенными углеводородами, способствует их окислительной полимеризации и поликонденсации, тем самым влияя на образование смол и осадков. Самыми сильными промоторами смоло- и осадкообразования являются азотистые и сернистые соединения. [c.93]

Концентрация кислорода в топливе зависит от его парциальногодавле-ния в надтопливном пространстве. При малых концентрациях кислорода в топливе реакция образования перекисных радикалов R + Ог —> ROj протекает медленнее, чем остальные стадии окисления углеводородов. При определенном парциальном давлении кислорода, когда мольные концентрации растворенного кислорода и свободных радикалов R выравниваются, скорость окисления топлива практически не зависит от концентрации кислорода. Полимеризация непредельных соединений и образование смол и осадков может протекать и без доступа кислорода за счет термического воздействия, но скорость таки процессов значительно ниже по сравнению с окислительной полимеризацией. [c.30]

Неприятным следствием процессов окисления является образование смол и осадков, ухудшающих эксплуатационные свойства нефтепродуктов. К сожалению, специальными техническими мероприятиями, применяемыми в настоящее время (уменьшением газовой фазы, понижением температур и др.), можно лишь замедлить процессы окисления, полностью их устранить не удается даже самому высококвалифицированному техническому персоналу при использовании современного оборудования. Трудно поддаются ограничению и процессы коррозии конструкционных материалов при контакте с нефтепродуктами. Присутствие в них сераоргани-ческих соединений (особенно меркаптанов, сероводорода), кислот (карбоновых, сульфокислот) и воды ускоряет процессы коррозии. Продукты коррозии загрязняют топлива и масла и ухудшают их качество. [c.11]

Для некоторых смесей сераорганических соединений с гидроочищенными реактивными топливами найдены значения а и Ь. Азотоорганические соединения основного характера в оптимальных концентрациях тормозят процессы окисления, однако при дальнейших окислительных превращениях теряют свои ингибирующие свойства. В результате конденсации и полимеризации продуктов окисления в истинном растворе нефтепродуктов появляются молекулы и их ассоциаты, молекулярная масса которых превышает среднюю массу молекул топлива в 2—3 раза. Но эти окисленные молекулы еще растворимы в топливе и не выпадают из раствора. Критической ситуация становится тогда, когда в результате окислительного уплотнения образуются молекулы, уже не растворяющиеся в топливе, и раствор становится фактически коллоидным. Собственно процесс коагуляции образовавшихся коллоидных частиц и является процессом образования смол и осадков. Исследованию этого процесса автор посвятил 17 лет. Часть этой работы опубликована [2]. [c.82]

Моторные топлива. Эти топлива являются смесью парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Они содержат значительные примеси разветвленных парафинов, бензола, толуола и ксилолов (фракция БТК), являющихся типичными высокооктановыми присадками. Оптимизация таких характеристик топлива как летучесть, пусковое качество , стойкость к образованию паровых пробок, стойкость к образованию смол и осадков, так же как антидетонационная способность, требует тщательного подбора (блендинга) смеси этих компонентов в зависимости от климатических условий их применения. [c.166]

Принцип действия. В общем случае процессы образования смол и осадка в топливах не сводятся только к реакциям радикально-цепного окисления углеводородов. Возможны полимеризация олефинов с активной двойной связью, окислительная поликонденсация полициклических ароматических соединений и азотсодержащргх гетероциклов, окисление серосодержащих соединений до сульфокислот. Что касается окисления углево дородов, то оно остается преобладающим процессом, в результате которого образуются спирты, кислоты и сложные эфиры, претерпевающие реакции полиэтерификации и поликонденсации. Многие из этих реакций уплотнения ускоряются в при- [c.107]

Одна из основных задач широко распространенного процесса гидроочистки дистиллятных топлив—разрушение всех сернистых соединений до легко отделяемого сероводорода. Однако в последнее время все чаще обсуждается вопрос о целесообразности удаления из топливных смесей всех сернистых соединений независимо от их химического строения, не разрушая эти соединения. По химическому строению сернистые соединения нефтепродуктов еще более многообразны, чем углеводороды топлив. Среди них присутствуют крайне коррозионноактивные соединения, снижающие стабильность топлив и являющиеся источником образования смол и осадков. Однако имеются весьма стабильные сернистые соединения, некоррозионноактивные, оказывающие анти-окислительный эффект на углеводороды топлива. Поверхностная активность некоторых сернистых соединений способствует защите трущихся металлических пар от износа. В целом сернистые соединения нефтепродуктов являются источником нового химического сырья [19, изучение и использование которого практически еще не начато. Содержание серы (или сернистых соединений) в товарных нефтепродуктах приходится строго регламентировать, а следовательно, для получения прямогонных топлив необходимо подбирать нефти с ограниченным содержанием серы, или подвергать высокосернистые нефтепродукты более глубокой переработке (каталитический крекинг, гидрирование, гидроочистка и другие методы, в процессе которых сернистые соединения разрушаются). [c.35]

Стабильность реактивных топлив при хранении оценивают по их склонности к образованию смол и осадков за 16 ч окисления 100 мл топлива в бомбах из нержавеющей стали при температуре 100 °С и давлении кислорода 8,8 am, т. е. по тому же методу D873, который применяется для определения стабильности авиационных бензинов. Показателями стабильности реактивных топлив служат количества смол и нерастворимого осадка, образовавшихся при испытании. [c.63]

Ди- и полисульфиды при температуре нагрева выше 150° С склонны к распаду с образованием сераорганических соединений, ухудшающих эксплуатационные свойства топлив и масел в результате образования смол и осадков и увеличения коррозионной активности. Между тем, при более глубоком изучении установлено, что некоторые дисульфиды щ-трет-алкилдисульфиды) являются хорошими ингредиентами консистентных смазок, применяются как присадки к гидравлическим маслам, предназначенным для высоких давлений, повышают маслянистость силиконовых масел и т. п. [16]. [c.136]

С другой стороны, сера, химически связанная с органическими веществами, теряет в значительной мере способность улучшать смазывающие свойств1а масел. Отсюда возникла задача получения присадки, в которой сера находилась бы в активной форме, но не была бы коррозионна по отношению к металлам и сплавам и не обладала бы тенденцией к образованию смол и осадков. [c.174]