Фракционирование смеси органических соединений

Удобным и широко применяемым методом сушки растворителей является фракционированная перегонка. Возможность и эффективность применения этого метода в отношении органических растворителей определяются несколькими факторами. Чем больше различие между температурами кипения воды и органической жидкости и чем эффективнее дистилляционная колонка, тем более СУХИМ при прочих равных условиях будет отгоняемое соединение. Многие соединения образуют с водой азеотропные смеси [905, 906]. Если соединение и вода взаимно нерастворимы, то азеотропы можно использовать для удаления воды. Если растворитель и вода не образуют азеотропной смеси, но их температуры кипения настолько близки, что эффективное разделение осуществить не удается, или же если растворитель и вода образуют азеотропную смесь с температурой кипения, слишком близкой к температуре кипения растворителя, то часто оказывается возможным добавить третий компонент, образующий тройную азеотропную смесь, и с ее помощью провести разделение. Так, например, [c.265]

Гликоли, находящие широкое применение в синтезе различных смол, не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. Однако полярографический метод может быть применен после предварительного окисления гликолей. Эту операцию обычно проводят после отделения гликолей от других органических соединений. Гидроксильные группы могут быть окислены перйодатом или другими окислителями. Варшавский и Эльвинг 181] применили полярографическую методику для раздельного определения этиленгликоля и пропиленгликоля-1,2. Смесь гликолей предварительно окисляли йодной кислотой образующиеся формальдегид и ацетальдегид выделяли из раствора дистилляцией. Последующее полярографирование дает возможность раздельно определять эти альдегиды при их совместном присутствии. Кенон и Джексон [182] несколько модифицировали этот метод, прибегнув к последовательному фракционированию продуктов окисления, и нашли пути определения малых количеств пропиленгликоля-1,2 в этиленгликоле. [c.131]

Понятия чистоты и идентичности можно представить яснее, если исследовать понятие сходства. В старой литературе было сравнительно мало критериев сходства. Первыми критериями, используемыми при изучении различных видов материи, были качественные отличия, которые прежде всего бросались в глаза, а именно размер, цвет и форма. Между введением первой количественной меры (плотность) в качестве критерия чистоты и использованием химического состава в качестве меры сходства лежит период более двух тысяч лет. С развитием науки критерии сходства становились более многочисленными, а приборы для измерения свойств веществ—более совершенными. С увеличением точности измерения наши понятия о чистоте, идентичности и элементах настолько изменялись, что в настоящее время трудно утверждать, что чистый углерод можно получить из сахарозы, и поэтому следует предпочесть относительное определение чистоты. Если при хлорировании пропионовой кислоты в результате тщательной разгонки продукта выделяют фракцию, после повторной перегонки которой точка кипения, показатель преломления и плотность различных фракций не изменятся, то такой продукт можно вполне законно назвать чистым. Однако если в дополнение к вышеизложенным операциям включить разделение на оптические антиподы, то представления о чистоте и идентичности придется изменить, поскольку это чистое соединение представляет собой рацемическую смесь. Аналогичные аргументы можно выдвинуть в отношении любого органического вещества, если определяют концентрацию изотопов водорода и углерода в чистых органических соединениях. Понятие чистоты, следовательно, является относительным и полностью основывается на критериях, используемых для измерения сходства определенных фракций дан ного вещества. Эйрин [1] определяет чистое вещество как систему молекул, в которой после тщательного фракционирования не удается выделить фракции с различными свойствами. Можно показать, что чистая енольная форма ацетоуксусного эфира в кварцевом сосуде представляет собой чистое соединение, в то время как в стеклянном сосуде, где присутствуют следы щелочи, она становится смесью. Понятие чистоты включает применение специальных методов определения свойств, поэтому автор предпочитает ограничиться следующим определением Органическое вещество можно считать чистым, если оно при повторном фракционировании дает фракции такой же растворимости, с такими же температурами плавления и кипения, с одним и тем же показателем преломления и т. д. , т. е. беря наиболее обычные свойства. [c.350]

После работ Наттинга и Петри трехфтористым бромом как реагентом в органической химии совершенно пренебрегали до. тех пор, пока в 1947—1949 гг. Мак-Би с сотр. не опубликовали ряд патеитов - и статью , где описывали получение некоторых пергалогенциклогексанов и пергалогенциклогексадиенов, наряду с перфторбензолом и перфтортолуолом. Достигнутые ими результаты хорошо иллюстрируют основной недостаток всех межгалоидных соединений в целом при применении их в синтезе индивидуальных соединений. Он заключается в том, что оба галогена в галогенфториде обладают столь высокой реакционной способностью, что продукты реакций всегда представляют собой довольно сложную смесь, требующую тщательного фракционирования, которое в конечном счете дает лишь малый выход нужного соединения. [c.57]

Десорбцию растворителя из угля производят острым водяным паром. Однако и за границей, и у нас были попытки вести десорбцию растворителя другими способами, применяя различные вещества в качестве теплоносителей. Например, с применением вместо водяного пара нагретого паза или газовых смесей применение перегретого водяного пара или перегретого пара органических растворителей отделения растворителя электрическим током, подогревая уголь путем пропускания тока через растворы солей или жидкости ведение десорбции растворителя в ва кууме водяным паром, вводимого под небольшим давлением соединения рекуперации смесей с одновременным разделением на отдельные компоненты. В современных рекупер ационных установках подобные методы фракционированного выделения почти не применяются все компоненты отгоняются из угля водяным паром одновременно, а затем смесь разделяется ректификацией. [c.30]

Получение диэтилового эфира этил-(1-изопентенил)малоновой кислоты [28]. К раствору этилата натрия, полученному из 8,05 г (0,35 грамм-атома) натрия и 300 мл этилового спирта и охлажденному до —5°, прибавляют по каплям в течение 10 мин. при перемешивании 79,8 г (0,35 моля) диэтилового эфира изопенти-лиденмалоновой кислоты. Поддерживая температуру реакционной смеси в пределах от —5 до —10°, ее перемешивают в продолжение еще 20 мин. Затем в один прием прибавляют 65,5 г (0,42 моля) йодистого этила и реакционную смесь быстро нагревают до кипения. На тот случай, если экзотермическая реакция будет протекать слишком бурно, необходимо иметь под руками баню со льдом. Реакционную смесь кипятят в течение 20 мин., после чего содержимое колбы охлаждают и разбавляют водой (800 мл). Органический слой отделяю г, а водную часть экстрагируют четырьмя порциями бензола. Соединенные органические вытяжки промывают двумя порциями воды, а затем бензол отгоняют. В результате фракционированной перегонки остатка [c.174]

При выборе метода выделения фенола, встречающегося в природе, необходимо учитывать не только свойства соединения, как упоминалось выше, но также и химический состав биологического источника. Растительный материал состоит в основном из нерастворимой целлюлозы и лигнина, а в свежем виде может содержать также большое количество (70—80%) воды. Кроме того, могут присутствовать хлорофилл, воски, жиры, терпены, сложные эфиры, растворимые в воде соли, гемицеллюлозы, сахара и аминокислоты. Из свежего или сухого материала, как правило, сначала выделяют с помощью неполярного органического растворителя (например, петролейного эфира, гексана, бензола, хлороформа или эфира) нефенольные, неполярные вещества. Фенольные соединения можно затем выделить путем экстракции ацетоном, этанолом, метанолом или водой, причем выбор растворителя определяется числом гидроксильных групп и остатков сахара в молекуле. В некоторых случаях растительные материалы подвергаются непосредственной экстракции щелочью, но это не всегда приводит к хорошим результатам. Фенолы из растительного материала затем очищаются путем ряда экстракций и осаждений. С этой целью сырой материал переносят в несмешивающийся растворитель, такой, как эфир, бутанол или этилацетат, и смесь последовательно экстрагируют разбавленными растворами оснований в порядке возрастания активности сначала ацетатом натрия (для удаления сильных кислот), а затем бикарбонатом натрия, карбонатом натрия и едким натром. Водные экстракты, содержащие искомые продукты, подкисляют и вновь экстрагируют бутанолом, эфиром или этилаце-татом. Процедуру повторяют до получения кристаллического продукта. Подобное фракционирование в настоящее время осуществляется путем автоматической подачи несмешивающихся растворителей по принципу противотока (Хёрхаммер и Вагнер [9]). Фенолы можно отделять от других продуктов, содержащихся в растениях, путем осаждения с помощью нейтрального или основного ацетата свинца. Этим методом до некоторой степени отделяются о-диоксисоединения (дают осадок) от монозамещенных соединений (не дают осадка). Соли свинца разлагают серной кислотой, сероводородом или катионообменными смолами и свободные с )енолы элюируют из неорганических солей спиртом. [c.36]

Иногда одна перегонка, даже фракционированная, не дает нужной очистки продукта. В таких случаях часто совмещают перегонку с какой-либо химической обработкой. Например, в эфире могут быть в качестве примесей органические кислоты (уксусная, муравьиная), альдегиды, перекиси и ненасыщенные соединения. Наиболее простым способом очистки эфира от всех этих загрязнений, даже если они присутствуют одновременно, является следующий. К 500 мл эфира, содержащего примеси, добавляют 30 мл водного 12,5%-ного раствора AgNOs и затем 50 мл водного 4%-ного (1 н.) раствора NaOH. Смесь энергично перемешивают встряхиванием в течение 5—7 мин. После этого дают эфиру отстояться и отделяют водный слой. Работу нужно проводить в делительной воронке. Очищенный таким образом эфир подвергают перегонке. [c.373]

В современных процессах получения хлорфторметанов реакцию проводят непрерывным способом при умеренных температуре (около 100° С) и давлении (10—30 ат). Органические продукты, побочно образующийся хлористый водород и следы фтористого водорода проходят через колонку для фракционирования, соединенную с автоклавом кислоты обычно удаляют, промывая водой. Этому процессу посвящено большое число сообщений Процесс был усовершенствован введением перегонки всех образующихся продуктов (органических и неорганических) что позволило выделять безводный хлористый водород. Реагенты должны быть сухими, в противном случае активность катализатора быстро снижается было предложено применять для этого тионилхлорид 75 Описано оборудование для проведения этого процесса в лабораторном масштабе . Было рекомендовано внести некоторые изменения в проведение этого процесса, но ни одно из них, по-видимому, не имело важного промышленного значения. Так, исходный четыреххлористый углерод предлагали заменить продуктом взаимодействия сероуглерода и хлора in situ или метиленхлорида и хлора в остальном процесс оставался прежним. Фторирование четыреххлористого углерода можно проводить в отсутствие галогенидов сурьмы как катализатора, но при более жестких условиях реакции (230—240° С и 71,4 ат) и с меньшим выходом Согласно патентным данным, смесь фтористого [c.99]

Битумы представляют сложную смесь соединений, обладающих различным составом и свойствами (углеводороды, вещества жирового, воскового и смолистого характера, органические кислоты и др.). Обычно разделяют свободный битум А, экстрагируемый органическими растворителями непосредственно из породы, и связанный битум С, который извлекается после обработки кислотой породы, освоболаденной от битума А. Детальная характеристика битумов выражается в фракционировании их на группы в соответствии с какими-либо определенными свойствами, общими для соединений, входящих в каждую из этих групп (растворимость в органических растворителях, адсорбционные свойства и др.). [c.37]

Триметил(2-фурил)силан (И), а. К раствору 10.8 г триметилхлорсилана в 20 мл ТГФ прибавляют фуриллитий до нейтральной реакции. Реакция экзотермична, температура смеси поднимается до 60°. После двенадцатичасового стояния при комнатной температуре смесь обрабатывают 50 мл насыщенного раствора соды. Органический слой отделяют, сушат MgS04. После отгонки тетрагидрофурана фракционированием выделено 5.5 г (39%) соединения (П), физические константы и данные анализа которого сведены в табл. 4. [c.60]