Метилбутены, гидратация

Естественно, что наряду с гидратацией олефинов могут протекать побочные реакции, для которых также характерен карбоний-ионный механизм. К их числу относится образование полимеров, сопутствующее гидратации пропилена изобутилена , третичных амиленов Уменьшение количества этих побочных продуктов достигается проведением гидратации в присутствии избытка воды, которая ингибирует полимеризацию С повышением влажности смолы усиливаются процессы изомеризации углеводородов в, частности переход 2-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2. С изменением условий проведения реакции побочные процессы могут стать основными. Укажем, например, на работу румынских авторов показавших, что в присутствии смолы С5-1 в солевой форме (Си, 2п или Сд) ацетилен подвергается главным образом полимеризации, а не гидратации. Таким образом, селективность реакций ионообменного катализа во многом зависит от умелого выбора условий их проведения. [c.119]

Схема 10. Гидратация изомерных 2-метилбутенов в 0,97 М водной азотной кислоте при 35°. [c.46]

При большом содержании воды в катионите (10,5 и 15 моль/моль сульфогрупп) основным процессом превращения олефиновых углеводородов является не полимеризация, а изомеризация и гидратация до спиртов [139]. Так, 3-метил бутан-1 в присутствии катионита КУ-2 X 7 (Н+) в состоянии предельного набухания (15 моль воды/моль сульфогрупп) при 423 К за 24 ч превращается на 14 % в 2-метилбутен-1, на 60 % — в 2-метилбутен-2 и на 5 % — в полимер. В тех же условиях пентен-1 и пентен-2 превращаются в равновесную смесь, состоящую на 94% из пентена-2 и на 6 % — из пентена-1. Замедление полимеризации олефинов в присутствии катионита с большим содержанием воды обусловлено низкой растворимостью углеводородов в воде и нахождением протонов преимущественно в виде НдО+, а не в карбокатионе. Поэтому и термостойкость сульфокатионита определяется мольной концентрацией гидратированных протонов в сорбированной воде. По мере снижения содержания сорбированной воды в нонйте до 3,6 моль/моль сульфогрупп протекает полимеризация, а гидратация олефинов до спиртов не наблюдается. По-видимому, протон существует в виде гидратированного карбокатиона, и его сродство к связи С—5 должно повышаться по мере уменьшения содержания сорбированной воды вблизи сульфогрупп с одновременным понижением стойкости сульфогрупп к замещению. Можно предположить, что снижение содержания воды в катионите до 1 моль/моль сульфогрупп должно привести к максимальным потерям его обменной емкости. При дальнейшем снижении влажности катионита снизится число диссоциированных сульфогрупп и карбокатионов, что приведет к естественному снижению скорости замещения сульфогрупп на водород или алкильный радикал. [c.84]

Если протонирование олефина протекает быстро и обратимо, то должен происходить изотопный обмен водорода между протонами олефина и дейтерием растворителя. Однако 2-метилбутен-2, выделенный после протекания гидратации на 50% в среде ОгО, не содержит дейтерия. [c.145]

Один и тот же третичный спирт 2-метилбутанол-2 образуется при гидратации двух изомерных амиленов 2-метилбутен-2 и 2-метилбутен-1 [c.257]

Приведенные в табл. 33 данные наглядно подтверждают селективность гидратации третичных пентенов. Распределение третичных пентенов до и после реакции показывает, что увеличение содержания 2-метилбутена-2 в продуктах гидратации, а еще более в продуктах обратной дегидратации третичных амиловых спиртов и соответственное уменьшение содержания 2-метилбутена-1 в этих же продуктах обусловлены изомеризацией последнего в более устойчивый 2-метилбутен-2 в присутствии кислотного катализатора (Н-формы катионита КУ-2). [c.184]

Чтобы объяснить разнообразие продуктов реакций, протекающих через промежуточное образование карбокатиона, во многих случаях допускают, что в процессе реакции происходит миграция гидрид-иона. При гидратации некоторых олефинов вместо ожидаемых спиртов образуются их изомеры например, 3-метилбутен-1 превращается в тре/п-амиловый спирт, а не в метилизопропилкарбинол [c.161]

В 1953 г. Леви, Тафт и Гаммет [20] показали, что общепринятый механизм гидратации олефинов, изображенный на схеме 6 и состоящий в предравновесном образовании из олефина карбониевого иона с последующей стадией превращения этого иона, определяющей скорость реакции, является непригодным в случае присоединения к изомерным 2-метилбутенам. Эти авторы показали, что при гидратации 2-метилбутена-2 и 2-метил-бутена-1, протекающей по механизму, который должен быть связан с образованием общего катиона, изомеризация не наблюдается, если превращение прощло на 50% (схема 10). [c.46]

Перли И Тафт [21] подтвердили эти данные, установив, что дейтерий не внедряется в 2-метилбутен-2 при его гидратации в 50%-ной ОгО. Этот результат, подтвердившийся и для других соединений, показывает, что даже в таких сильно ионизирующих условиях карбониевый ион, образующийся на первой стадии присоединения, либо обратимо теряет протон, но с меньшей скоростью, чем подвергается дальнейшим превращениям, лыбо вообще входящий протон сразу же становится структурно эквивалентным по отношению к соседним атомам водорода, уже связанным с углеродом при двойной связи. [c.46]

Н. Г. Полянский с сотрудниками осуществил гидратацию пентенов на гидратированном катионите КУ-2 в Н-форме с использованием только иммобилизованной воды [211, 212]. Авторы показали, что пентены нормального строения и З-метилбутен-1 не претерпевают заметных превращений в спирты (спектрофотометрически) при контактировании с катионитом КУ-2 при температуре 75° С в течение четырех суток. Гидратации в указанных условиях подвергаются только олефины с третичным углеродным атомом. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология