Пентены гидратация

Пентены могут быть подвергнуты сернокислотной гидратации. Обработка их 80—85%-ной серной кислотой и последующий гидролиз амилсульфата позволяют получать втор-амило вые спирты с хорошими выходами. Однако пентены являются дефицитными углеводородами, а реальным сырьем для производства спиртов может быть пентеновая фракция крекинг-бензинов. Эта фракция кроме пентенов содержит третичные олефины триметилэтилен и метилэтилэтилен, которые при абсорбции серной кислотой полимеризуются и вовлекают в сополимеризацию пентены. В результате получаются низкие выходы амиловых спиртов. Поэтому процесс сернокислотной гидратации амиленов не нашел промышленного применения. [c.219]

При большом содержании воды в катионите (10,5 и 15 моль/моль сульфогрупп) основным процессом превращения олефиновых углеводородов является не полимеризация, а изомеризация и гидратация до спиртов [139]. Так, 3-метил бутан-1 в присутствии катионита КУ-2 X 7 (Н+) в состоянии предельного набухания (15 моль воды/моль сульфогрупп) при 423 К за 24 ч превращается на 14 % в 2-метилбутен-1, на 60 % — в 2-метилбутен-2 и на 5 % — в полимер. В тех же условиях пентен-1 и пентен-2 превращаются в равновесную смесь, состоящую на 94% из пентена-2 и на 6 % — из пентена-1. Замедление полимеризации олефинов в присутствии катионита с большим содержанием воды обусловлено низкой растворимостью углеводородов в воде и нахождением протонов преимущественно в виде НдО+, а не в карбокатионе. Поэтому и термостойкость сульфокатионита определяется мольной концентрацией гидратированных протонов в сорбированной воде. По мере снижения содержания сорбированной воды в нонйте до 3,6 моль/моль сульфогрупп протекает полимеризация, а гидратация олефинов до спиртов не наблюдается. По-видимому, протон существует в виде гидратированного карбокатиона, и его сродство к связи С—5 должно повышаться по мере уменьшения содержания сорбированной воды вблизи сульфогрупп с одновременным понижением стойкости сульфогрупп к замещению. Можно предположить, что снижение содержания воды в катионите до 1 моль/моль сульфогрупп должно привести к максимальным потерям его обменной емкости. При дальнейшем снижении влажности катионита снизится число диссоциированных сульфогрупп и карбокатионов, что приведет к естественному снижению скорости замещения сульфогрупп на водород или алкильный радикал. [c.84]

Вторичные или третичные амиловые спирты получают гидратацией пентенов. Из бутенов амиловые спирты получают оксосинтезом с образованием альдегидов и последующим каталитическим гидрированием карбонильной группы в спиртовую. [c.27]

Приведенные в табл. 33 данные наглядно подтверждают селективность гидратации третичных пентенов. Распределение третичных пентенов до и после реакции показывает, что увеличение содержания 2-метилбутена-2 в продуктах гидратации, а еще более в продуктах обратной дегидратации третичных амиловых спиртов и соответственное уменьшение содержания 2-метилбутена-1 в этих же продуктах обусловлены изомеризацией последнего в более устойчивый 2-метилбутен-2 в присутствии кислотного катализатора (Н-формы катионита КУ-2). [c.184]

Реакция гидратации протекает в кинетической области и имеет первый порядок по ацетилену. При повышении температуры снижается выход ацетальдегида и повышается выход кротонового альдегида и пентенов. Температурный коэффициент реакции (при степени превращения ацетилена 50% и объемном отношении С.2Н2/ВОДЯНОН пар, равном 1 10) составляет 1,19—1,23. [c.236]

В пром-сти получают смесь первичных спиртов (1-пента-нола и 2-метил-1-бутанола), выпускаемую под назв. амиловые спирты , а также изоамиловый спирт (3-метил-1-6у-танол)-оксосинтезом из бутенов смесь всех изомеров ( пентазол )-хлорированием пентанов с послед, гидролизом хлорпентанов смесь 2- и 3-пентанолов с 2-метил-2-бу-танолом ( амиленгидрат )-гидратацией пентенов смесь [c.129]

Стерические факторы могут препятствовать гидратации нитрильной группы. В качестве примера можно привести реакцию с концентрированной серной кислотой нитрила 3-кето-5,5-дифенил-пентен-4-овой кислоты и его гомологов, имеющих в а-положении метильный или этильный остатки 2 . Незамещенный в а-положении нитрил под действием концентрированной серной кислоты при комнатной температуре подвергается циклодегидратации (в результате взаимодействия карбонильной группы с бензольным кольцом) и гидратации (по нитрильной группе) с образованием амида З-фенилбензфульвен-8-карбоновой кислоты [c.58]

Однако содержатся и вредные примеси, которые оказывают влияние на ход реакции или загрязняют конечный продукт. Бутены дегидрогенизуются до бутадиена, который в известных случаях (алкилирование, гидратация) мешает дальнейшим операциям, так как в его присутствии уменьшается конверсия и селективность. В случае дегидрогенизации изобутана для производства каучука изобутен представляет собой нежелательную примесь. Скорость реакции дегидрогенизации пентанов с образованием пентенов больше, чем для бутана, кроме того, они подвергаются и распаду. Таким образом, из 1 моля пентана получается больше углеводородов, чем при распаде 1 моля бутана. [c.64]

Второй пример ускорения гидратации двойной связи под влиянием соседней карбоксильной группы был обнаружен Файфом [86]. По-видимому, скорость превращения 2-этокси-1-цикло-пентен-1-карбоновой кислоты в циклопентанон включает стадию гидратации олефина с образованием содержащего карбоксильную группу полуацеталя. Далее происходит быстрый гидролиз полуацеталя с образованием 2-оксициклопентанкарбоновой кислоты и последующее ее декарбоксилирование [c.370]

V- и б-гидроксиальдегиды можно получать либо путями, приводящими преимущественно к гидроксиальдегидной форме, либо путями, прямо дающими лактольную форму. Например, озонолизом пентен-4-ола-1 получают у-гидроксимасляный альдегид, а гидратация легко доступного циклического енольного эфира дигидро-пирана [уравнение (200)] приводит к лактольной форме 5-гидро-ксипентаналя. Наиболее важный способ получения лактолов со- [c.556]

Н. Г. Полянский с сотрудниками осуществил гидратацию пентенов на гидратированном катионите КУ-2 в Н-форме с использованием только иммобилизованной воды [211, 212]. Авторы показали, что пентены нормального строения и З-метилбутен-1 не претерпевают заметных превращений в спирты (спектрофотометрически) при контактировании с катионитом КУ-2 при температуре 75° С в течение четырех суток. Гидратации в указанных условиях подвергаются только олефины с третичным углеродным атомом. [c.184]

На рис- 1 показаны кинетические кривые накопления продуктов при гидратации 2-метил-1-пентена в присутствии 76,2%-ной серной кислоты. В этих условиях 2-метил-1-пентен быстро изомеризуется, и за время реакции более 0,5 мин. в контакте с кислотой находится практически равновесная смесь изомеров 2-метил-1-пентена и 2-метил-2-пентена. Кривая накопления трет.-гексилового спирта, получаемого при гидролизе сернокислотного экстракта, проходит через максимум при времени контакта 3 мин., что указывает на дальнейшее постенет1ое разложение трет.-гексилсерно1 1 кислоты с образованием димеров изо-гексенов. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология