Селективность процессов гидратации олефинов

Естественно, что наряду с гидратацией олефинов могут протекать побочные реакции, для которых также характерен карбоний-ионный механизм. К их числу относится образование полимеров, сопутствующее гидратации пропилена изобутилена , третичных амиленов Уменьшение количества этих побочных продуктов достигается проведением гидратации в присутствии избытка воды, которая ингибирует полимеризацию С повышением влажности смолы усиливаются процессы изомеризации углеводородов в, частности переход 2-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2. С изменением условий проведения реакции побочные процессы могут стать основными. Укажем, например, на работу румынских авторов показавших, что в присутствии смолы С5-1 в солевой форме (Си, 2п или Сд) ацетилен подвергается главным образом полимеризации, а не гидратации. Таким образом, селективность реакций ионообменного катализа во многом зависит от умелого выбора условий их проведения. [c.119]

Вначале кетоны получали из вторичных спиртов путем окисления в избытке воздуха при катализе металлической медью. Позже стали преимущественно использовать более селективный процесс дегидрирования. С его помощью производят некоторое количество ацетона и метилэтилкетона, если потребность в них не удовлетворяется другими способами (кумольный или окисление олефинов см. стр. 376 и 447). При их синтезе первой стадией является гидратация олефинов в спирты (стр. 187), а затем идет дегидрирование [c.472]

Как известно, в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности большинство технологических процессов осуществляется в присутствии катализаторов. К ним относятся каталитический крекинг, каталитическая ароматизация, каталитическая очистка от сернистых соединений, полимеризация, алкилирование, окисление парафинов, гидратация олефинов, деструктивная гидрогенизация, селективное гидрирование, синтезы на базе окиси углерода и водорода и многие другие процессы. [c.304]

Перечисленные кислородсодержащие полупродукты получаются не только окислением углеводородов. Например, альдегиды производят методом оксосинтеза (стр. 180), а спирты— гидратацией олефинов. Однако современная тенденция в в промышленности направлена на использование селективных методов прямого одностадийного окисления дешевого углеводородного сырья. Данный раздел посвящен рассмотрению процессов этого типа. [c.162]

Побочные реакции и селективность процесса. При гидратации олефинов наряду с основной реакцией протекают олигомеризация олефина (получение низкомолекулярных полимеров) и образование простого эфира. Все они идут через промежуточную стадию карбокатиона, что можно изобразить схемой [c.176]

Селективность превращения олефинов в спирт в процессе сернокислотной гидратации составляет 85—95 % при конверсии олефина >97%. Основным недостатком процесса сернокислотной гидратации является использование больших количеств и разбавление серной кислоты, а отсюда необходимость ее упаривания, перекачки больших объемов и т. д. Все это связано с коррозией аппаратуры и большими капитальными затратами. Однако преимуществом процесса является возможность использования Б качестве сырья углеводородных фракций (этан-этиленовую, пропан-пропиленовую, бутан-бутиленовую и др.) без их концентрирования, что существенно улучшает экономику процесса. [c.115]

В 1963 г. японская фирма Курасики рэйон заявила о новом методе приготовления фосфорнокислотного катализатора, предназначенного для процесса прямой гидратации олефи— нов. По этому методу обработку фосфорнокислотного катализатора проводили при темперг.туре 700—1100 С с последующим извлечением водорастворимых веществ водой,что, по мнению заявителей, улучшает селективность катализатора в процессе прямой гидратации олефинов. Этот катализатор долговечен, так как на его поверхности не происходит карбонизации и полимеризации. [c.11]

Высокую селективность такого катализатора в процессе прямой гидратации можно объяснить инертностью катализатора в реакции полимеризации. Вместе с тем, имеющиеся териалы [2 7] свидетельствуют о том, что, применяя термообработку силикагелей, содержащих фосфорную кислоту, при температуре 700—110С°С, можно получить высокоактивные контакты в процессе полимеризации олефинов. [c.12]

Как уже отнеслось, на катализаторе У 205-41о02 молекулы н-оле-финов с числом углеродных атомов от 8 до 5 с достаточно хорошей селективностью расщепляются на карбоновые кислоты и альдегиды. Од-нако, судя по сильному влиянию добавок паров воды, механизм такого окисления является довольно сложным. Эго подтверждается данными по зависимости селективности окисления бутена-1, вторичного бутанола и метилэтилкетона (МЭК) от времени контакта катализатора и сырья (рис,2). Результаты, приведенные на рис.2, отчетливо показывают,что процесс окисления бутена протекает последовательно по схеме бутен-1—> втор.-бутанол — МЭК —АсОН + АсН. Подобная реакция, таким образом,очень сходна с окислительной гидратацией олефинов на катализаторах кислотного типа, таких как -МоОд, в процессе которой олефины в присутствии паров воды превращаются в насыщенные кетоны [6], При окислении н-олефинов в выбранных нами условиях кетоны, образующиеся путем окислительной гидра та ции, подвергаются затем дальнейшему окислению, механизм которого можно изобразить следующим образом [c.84]

При выбранных температуре и давлении производительность реактора зависит от скорости подачи реагентов. Уменьшение ее, хотя и ведет к увеличению степени конверсии, но снижает производительность единицы объема катализатора по спирту ввиду уменьшения средней скорости реакции. Оптимальная степень конверсии за один проход оказалась равной 4—4,5% по олефину или 7% по воде, что составляет около 60% от равновесной конверсии. Она достигается при объемной скорости 1800—2000 ч , когда производительность катализатора по спирту составляет 180— 200 кг1 м -ч). При таких условиях после охлаждения реакционной массы получается конденсат с 15% спирта. Несмотря иа малую степень конверсии за один проход через реактор, процесс прямой гидратации этилена и пропилена отличается высокой селективностью. Благодаря рециркуляции непрореагировавших продуктов общий выход спирта достигает 95%. Остальное количество олефина расходуется на образование эфира (2%), полимеров (2%) и небольшого количества ацетальдегида. Для спиртов С4 и выше прямая гидратация непригодна ввиду невыгодных условий равновесия и сильной полимеризации олефина. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология