Механизм фибриллизации

Таким образом, аморфные, а тем более кристаллические полимеры являются микрогетерогенными системами, вследствие чего при их механическом нагружении напряжения концентрируются на структурных неоднородностях, т. е. локализуются в весьма малых объемах. Это приводит к значительному увеличению свободного объема в областях концентрации напряжения и появлению крупномасштабной молекулярной подвижности при температурах существенно более низких, чем температура стеклования. Все это является весьма важным для понимания механизма фибриллизации полимеров в процессе их холодной вытяжки. [c.11]

При использовании деформации полимеров в целях зарождения вакуолей закономерности слияния изолированных пустот в систему открытых или закрытых пор, а также геометрия и размеры сквозных пор приобретают первостепенное значение. Учитывая, что механизм деформации кристаллических полимеров при холодной вытяжке в жидкости может качественно отличаться от механизма деформации в газовой среде [11,12], а также от механизма фибриллизации аморфных полимеров, целесообразно закономерности и формы структурного разрыхления аморфных полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, и кристаллических полимеров рассматривать отдельно. [c.11]

В книге изложены современные представления о структурных особенностях и механизме холодной вытяжки полимеров. Описаны закономерности процесса фибриллизации, сопровождающего холодную вытяжку полимеров. Особое внимание уделено влиянию жидких адсорбционно-активных сред на пластическую деформацию полимеров. Рассмотрены основные физико-механические, термомеханические, физико-химические и другие свойства полимеров, подвергнутых холодной вытяжке в адсорбционно-активных средах. Показаны перспективы практического использования полимеров, деформированных в адсорбционно-активных средах. [c.2]

Холодная вытяжка полимеров в адсорбционно-активных средах имеет существенные отличия от соответствующего процесса, происходящего на воздухе. Хотя механизм деформации принципиально один и тот же для обоих случаев вплоть до стадии фибриллизации, присутствие адсорбционно-активной среды, предотвращающей коагуляцию фибрилл в монолитную шейку, решающим образом изменяет процесс холодной вытяжки. Микрорастрескивание и переход полимерного материала в новое высокодисперсное ориентированное состояние обусловливает возникновение специфической высокопористой структуры, обладающей целым комплексом уникальных физико-химических и механических свойств. [c.36]

Несмотря на большое научное и прикладное значение фибриллизации полимеров, механизму этого процесса уделялось до сих пор сравнительно мало внимания. Немногочисленные работы, посвященные этому вопросу, носят в основном частный характер. Одни из них представляют собой лишь варианты концепции бахромчатых мицелл [63, 64], а другие основаны на специфических взаимодействиях в цепях макромолекул [65]. В последнее время сделана попытка [66] объяснить фибрилли-зацию полимеров с помощью теории нестабильности мениска [67], которая удовлетворительно описывает целый ряд кавитационных явлений в твердых телах и жидкостях в процессе их течения и пластической деформации. Однако привлечение этой теории к объяснению фибриллизации нельзя признать успешным, так как она не рассматривает процесс холодной вытяжки, т. е. не учитывает полимерной специфики фибриллизующихся материалов и предсказывает фибриллизацию любых деформируемых сред. Фибриллизация же является уникальным свойством полимерных материалов и не наблюдается у низкомолекулярных твердых тел. [c.14]

Таким образом, основным элементарным механизмом деформации П4МП1, как и других исследованных полимеров, является возникновение и развитие трещин и фибриллизация (то, что называют образованием микрошеек), а также появление микромозаичности (или периодичности) структурных элементов. [c.291]

Характерной чертой механизма деформации монокристаллов П4МП1 является резкая неоднородность деформации по объему. Однако это не специфично для П4МП1, поскольку факт образования трещин с локальной фибриллизацией внутри них, являющийся типичным объемнонеоднородным процессом, наблюдался для монокристаллов всех исследованных полимеров. [c.291]

Вследствие этого при высоких кратностях вытяжки в одних участках этот процесс уже закончен, а в других еще продолжается. В результате этого возникают местные границы между участками, состоящие из прослоек с неполностью упорядоченной структурой. Эти же места являются сосредоточением местных напряжений. В результате этого в участках с наименьшей прочностью система разрушается, что проявляется в ее фибриллиза-ции. Именно на этом механизме основано получение волокон путем фибриллизации пленок.,В ряде случаев источником дополнительной неравномерности волокон является сам процесс вытягивания, если для него не выбраны оптимальные условия. [c.258]

В заключение краткого обзора принципиальных методов получения волокнистых материалов из полимеров рассмотрим еще один прием, заключающийся в фибриллизации пленки путем ее ориентационной вытяжки. О нем уже упоминалось в предыдущей главе. Этим способом в последние годы получают з1шчительные количества полипропиленового волокна, используемого для изготовления основы для ковров и упаковочных материалов. Процесс основан на явлении направленного разрушения ориентированных полимеров, механизм которого сводится к следующему. При растяжении полимера в напра1шеиии одной оси из-за неоднородности материала возникают самостоятельные области ориентационного процесса, которые имеют свои характеристики упругости (пластичности). При достижении одним из участков предельного удлинения, отвечающего заданному напряжению, соседние участки могут сохранить еще способность к деформации. Эта неоднородность может привести к тому, что промежуточные области окажутся неориентированными и.з-за различия в скоростях движения соседних участков, т. е. из-за взаимного сдвига этих областей пленки. При небольших напряжениях сдвига такие различия в свойствах отдельных областей очень малы, но при приближении к предельным напряжениям деформационные характеристики могут существенно различаться. На рис. 4.6 приведены схематические кривые напряжения — деформация для трех различных участков пленки. При определенной нагрузке а р участок пленки, характеризуемый кривой 1, достигает предельной деформации е , выше которой напряжение резко возрастает, приводя к разрушению полимера. В то же время другие участки пленки (кривые 2 тз. 3) еще не достигают такого [c.71]