Монокристаллы с вытянутыми цепями

Следовательно, кристаллизация в условиях повыщенного давления происходит при большом переохлаждении, и все приведенные выше зависимости, описывающие влияние температуры (или ориентации) на основные характеристики процесса кристаллизации, могут быть использованы и для оценки влияния повышенного давления. При этом повышение давления, повышая температуру плавления, приводит к существенному ускорению процесса кристаллизации даже при малой величине фактического переохлаждения. Это, в свою очередь, увеличивает вероятность формирования монокристаллов с вытянутыми цепями этот прием получил довольно широкое распространение в практике исследовательских работ. [c.200]

Монокристаллы с вытянутыми цепями — наиболее совершенный вид полимерных кристаллов, по свойствам они, по-видимому, близки к усам в низкомолекулярных веществах, аморфная составляющая в таких монокристаллах практически отсутствует. Это единственный вид кристаллических образований, где могут практически полностью отсутствовать дефекты, характерные для всех других полимерных кристаллов. [c.19]

НК (по данным 39о) 2 — полиэтилен по данным)22з, 341,392 , 0 — монокристаллы с вытянутыми цепями о, Л — монокристаллы со складчатыми цепями , О — линейный Д, ф — разветвленный. [c.29]

Как и для всех полимеров, в условиях кристаллизации, близких к равновесным, в эластомерах должны образовываться монокристаллы с вытянутыми цепями. Однако скорость кристаллизации вблизи Т л для подавляющего большинства эластомеров весьма мала. Кроме того, для каучуков с высокими Тпл (полихлоропрен, НК, полиуретаны) она сопоставима со скоростью химических изменений (старения). Поэтому в эластомерах монокристаллы с вытянутыми цепями таким путем получены не были. [c.44]

Наиболее распространенный прием получения монокристаллов с вытянутыми цепями — кристаллизация полимера под давлением. Давление не только повышает Тпл [см. уравнение (8)], но и приводит к ускорению кристаллизации при данном АТ. Действительно, повышение Тпл при приложении давления приводит к росту второй экспоненты в уравнении (10) и ускорению кристаллизации при данном Т. Если рассматривать только увеличение Тпл, скорость кристаллизации была бы одинакова при одинаковом АТ. Но при приложении давления одинаковым АТ соответствуют большие значения Т, т. е. [c.44]

Более перспективный путь получения монокристаллов с вытянутыми цепями в эластомерах это, по-видимому, кристаллизация при полимеризации из кристаллического мономера. Так, полимеризуя хлоропрен при —180°С, когда он кристалличен, получили закристаллизованный полимер с температурой плавления = 100 °С, состоящий из высокоориентированных кристаллов, близких по свойствам к монокристаллам с вытянутыми цепями . [c.45]

Аналогичное явление наблюдается при кристаллизации полимеров под давлением. Образование больших монокристаллов с вытянутыми цепями, наиболее равновесного вида кристаллов в полимерах, происходит, по-видимому, благодаря резкому повышению скорости кристаллизации вблизи Гпл, соответствующей приложенному давлению р. Напомним, что увеличение Т л в этом случае описывается уравнением Клапейрона — Клаузиуса (8) или эмпирическим уравнением (42). [c.105]

При исследовании процесса кристаллизации полимеров методом электронной микроскопии установлены механизмы образования полимерных монокристаллов. Наиболее часто наблюдается складчатый механизм кристаллизации, но обнаружены и монокристаллы с вытянутыми цепями, в которых практически отсутствует аморфная составляющая. [c.45]

Теоретической П. Отеор наз. напряжение, при к-ром происходит одновременный разрыв химич. связей между всеми атомами, расположенными по обе стороны от поверхности разрушения, при О К. Значение с теор — максимально возможная П. твердого тела оно может служить характеристикой идеальной структуры, напр, идеального монокристалла с вытянутыми цепями, если его растягивать в направлении оси цепей, 1фи темп-рах, близких к О К, или малых временах нагружения (ударных нагрузках). Чем выше темп-ра или больше длительность нагружения, тем меньше максимальное напряжение, при к-ром может разрушаться твердое тело с идеальной структурой, поскольку тепловые колебания приводят к возникновению структурных дефектов, снижающих П. Реальные материалы разрушаются при значительно более низких напряжениях (т. наз. техническая П. сг-техн) чем Отеор т. к. имеют неоднородную структуру с локальными напряжениями, возникшими в процессе образования структуры, а также микротрешдны и др. дефекты. В этих местах при относительно небольших внешних нагрузках могут возникать концентрации напряжения, достигающие прочности химич. связей. [c.112]

В последние годы в полимерах, закристаллизованных при высоких давлениях, были обнаружены монокристаллы с вытянутыми цепями - (рис. 6, в). Монокристаллы полимеров с вытянутыми цепями могут обра- [c.18]

Наличие микроориентации приводит к образованию в полимерах — особенно на начальных стадиях кристаллизации и в условиях недостатка материала — различного рода нитевидных и дендритных поликристаллических структур, в которые также входят монокристаллы ламелярного типа. Иногда можно наблюдать симметричное расположение таких образований относительно общего центра — сферолиты дендритного типа. Монокристаллы с вытянутыми цепями также могут образовывать сферолиты. Термином сферолиты здесь обозначены любые поликристаллические образования, обладающие симметрией относительно центра, независимо от характера кристаллизационных процессов, приводящих к их образованию. [c.24]

Исключение, возможно, составляют полисилоксаны, скорость кристаллизации которых вблизи Т л (Т = = —35 °С) достаточно велика, и химические изменения невозможны. Об образовании монокристаллов с вытянутыми цепями в полисилоксаиах свидетельствует независимость верхней границы интервала плавления от температуры (см. рис. 14, б). Однако прямые электронномикроскопические наблюдения морфологий полисилокса-нов, закристаллизованных вблизи Т , не проводились. [c.44]

Этот путь получения монокристаллов с вытянутыми цепями для эластомеров специально не исследовался. При растяжении, которое подобно давлению резко ускоряет кристаллизацию вблизи по-видимому, образуется определенная доля монокристаллов с вытянутыми цепями. Эндрюс и др. полагают, что такими монокристаллами являются продольно-ориентированные фибриллы в структурах типа шиш-кебаб . К такому же заключению пришли Келлер и Хилл (Мэчип) на основании изучения морфологии сшитых образцов полиэтилена при растяжении . [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология