Гидролиз бензилгалогенидов

Поскольку межфазный катализ на границе твердой и жидкой фаз протекает в абсолютно безводных условиях, становится возможным проведение процесса с легко гидролизующимися или реагирующими с водой соединениями, такими, как бензилгалогениды и силаны. Обработка реакционной смеси в таких каталитических реакциях весьма проста. Солеобразный продукт легко отделяется, растворитель может быть сразу легко удален отгонкой, а реакционная смесь может быть подвергнута хроматографическому разделению на оксиде.алюминия или кремния, в то время как при межфазном катализе в системе жидкость - жидкость выделение продуктов осложняется необходимостью разделения фаз. Кроме того, четвертичные аммониевые соли нельзя использовать в реакциях с участием сильных оснований, поскольку они могут разлагаться за счет расщепления по Гофману. [c.210]

Повышенная реакционная способность бензилгалогенидов в 5н1-ре-акциях (хлористый бензил, например, гидролизуется в среде НСООН [c.138]

С алкилгалогенидами алифатич. ряда С. р. практиковалась гораздо реже, чем с бензилгалогенидами однако в ряде случаев конденсацией первичных алкилгалогенидов с уротропином с последующим гидролизом успешно были синтезированы альдегиды СвН М, [c.486]

Sommelet реакция Соммеле — получение ароматического альдегида из бензилгалогенида и гексаметилентет-рамина гидролизом образующейся четвертичной соли при нагревании с водой [c.397]

Галоген, находящийся непосредственно у ароматического ядра или у двойной С=С связи, гидролизуется с большим трудом Процесс проводят при высокой температуре под давлением в присутствии щелочей и катализаторов. Гидролиз связи углерод-галоген облегчается сопряжением ее с кратной связью, например, в бензилгалогенидах. [c.249]

Типичный пример — изученная Р. В. Визгерт [185, 186] реакция гидролиза арилсульфохлоридов в водно-диоксановых смесях,, протекающая по согласованному механизму типа сольволиза бензилгалогенидов [c.77]

Другим методом синтеза альдегидов из бензилгалогенидов является реакция Кренке . Она состоит в превращении соли пири-диния в N-окись действием п-нитрозодиметиланилина. Кислотный гидролиз N-окиси привЬдит к образованию альдегида и п-диметил-аминофенилгидроксил амина [c.235]

Альдегиды готовят также по реакции Крёнке (Крёнке, 1936—1939) бензилгалогенид превращают в соль пиридиния, которая реагирует с л-нитрозодиметиланилино м с образованием соответствующей М-окиси. Кислотный гидролиз последней дает альдегид [c.365]

Этот метод особенно хорошо применим по отношению к более реакционноспособным бензилгалогенидам, легко гидролизующимся в водной среде, которая обычно применяется для проведения обменных реакций с цианидами щелочных металлов. На основании инфракрасных спектров было установлено, что, например, при действии цианистого натрия на хлористый анизил в среде водного диоксана в качестве побочного продукта образуется 5—10% анисового спирта. Применение безводного ацетона не только предотвращает гидролиз до спирта, но уменьшает также образование изонитрилов. Этот метод был с успехом при-менед авторами также для получения -хлорфенилацетонитрила (выход 74о/о). [c.33]

В нек-рых случаях для алкилгалогенидов, ароматич. соединений с двумя СН2С1-группами и бензилгалогенидов с отрицательными заместителями в ядре предварительно выделяют уротропиновые четвертичные аммониевые соли нагреванием компонентов в р-ре СНС1з, а затем их гидролизуют. Оптимальной средой для С. р. является pH 3—6,5. В более кислых средах образуются соответствующие амины (см. Делепина реакция). Видоизменением С. р. является синтез альдегидов алифатич. и ароматич. рядов из аминов [c.486]

Гидролиз и алкоголиз аллилгалогенидов похожи на соответствующие реакции бензилгалогенидов и представляют собой другой пример подобных реакций алкилгалогенидов в муравьиной кислоте гидролиз мономолекулярен [39]. Влияние я-алкильных заместителей в бензильном соединении на скорость различных бимолекулярных и мономолекулярных процессов замещения показано в исследовании Бивана, Хьюза и автора книги [40]. Помимо нуклеофильного замещения в алифатических соединениях, в этих работах изучались некоторые аналогичные реакции нуклеофильного замещения по карбоксильной группе и в ароматическом кольце. Относительные скорости этих реакций приведены в табл. 96. Установлено, что в тех случаях, когда [c.365]

При обработке металлического олова а-замещенными бензилгалогенидами в воде или толуоле оловоорганические соединения не образуются с хорошим выходом получены продукты реакции Вюрца [45]. Например хлористый дифенилметил дает сгшле-тетрафенилэтан с выходом 85%. В слу чаеа-фенилэтилхлорида получают смесь мезо- и 2,3-дифенилбутана с выхо дом 82%. При проведении реакций в воде выходы продуктов конденсации несколько ниже, чем в толуоле вследствие гидролиза [45]. [c.186]