Кренке реакция

КРЁНКЕ РЕАКЦИЯ, получение альдегидов взаимод. четвертичных пиридиниевых солей с 4-нитрозо-М, N-диме-тиланнлином и послед, гидролизом образующихся нитронов [c.520]

Наиболее важным методом получения а-К. является окисление альдегидов или метилкетонов окисью селена (1) а-К. получают также нитрозированием производных р-кетокислот (2), пиролизом ацетатов бромкетоспиртов (3), синтезом Гриньяра из производных диэтоксиуксусной кислоты (4) и из бромметил-кетонов по Крёнке реакции (5) [c.275]

Четвертичные пиридиниевые соли, полученные в ре- эультате К. р., широко используются в качестве алкилирующих агентов, например в Крёнке реакции. [c.280]

Альдегиды готовят также по реакции Крёнке (Крёнке, 1936—1939), бенз илгалогенид превращают в соль пиридиния, которая реагирует с п-нитрозодиметиланилином с образованием соответствующей Ы-окиси. кислотный гидролиз последней дает альдегид [c.373]

Реакция Крёнке неприменима для синтеза насыщенных жирных альдегидов, но используется для получения ароматических, непредельных и а-кетоальдегидов, а также диальдегидов и ароматических кетонов. Так как реакция протекает в очень мягких условиях, этот метод имеет большое значение для получения неустойчивых альдегидов. [c.373]

Вторая реакция, открытая Крёнке [30], сводится к превращению галоидопроизводного в пиридиниевую соль, которая при взаимодействии с /г-нитрозодиметиланилином дает нитрон последний при кислотном гидролизе образует альдегид. [c.268]

Реакция Крёнке может иметь широкое применение, поскольку она дает возможность получать с хорошими выходами ароматические альдегиды, ненасыщенные альдегиды и а-кетоальдегиды, а также диальдегиды и ароматические кетоны на насыщенные [c.268]

Реакция Крёнке [3]. Галоидсодержащее соедииение взаимодействует с пиридином в этаноле,образуя пиридиниевую соль ), при обработке которой /г-нитрозо-Ы,Й-диметилаыилином и щелочью получают нитрон (2), дающий при кислотном гидролизе альдегид. [c.457]

Karrer ->- модификация Каррера (использование эфиров пара-толуолсульфокислоты вместо алкилгалогенидов в реакции Крёнке) [c.330]

Реакция находит щирокое применение в органическом синтезе для получения карбоновых кислот (Крёнке — Кинг) и гетероциклических систем [c.304]

Селективное проведение конденсации с целью получения нитронов или азометинов представляет практический интерес не только как один из путей синтеза этих соединений. Поскольку нитроны и азометины при гидролизе образуют альдегиды и кетоны, их рассматривают как предшественники карбонильных соединений [229,1963]. По реакции Крёнке не только метильная, но и метилольная группы могут быть заменены на альдегидную. Для этого спирт превращают в эфир бензолсульфокислоты, из которого получают затем четвертичную соль [c.132]

Из четвертичной соли по реакции Крёнке синтезируют нитрон, превращающийся в дальнейшем в альдегид. [c.132]

Развитие исследований реакции Крёнке происходило в двух направлениях. Во-первых, реакцию использовали для получения новых соединений с определенными свойствами. Так, в работе [231] бьши синтезированы с выходом 35—75 % нитроны, содержащие пространственно экранированную фенольную группировку [c.132]

Наиболее распространенный путь синтеза основан на склонности нитрозогруппы вступать в конденсацию Эрлиха—Закса и в реакцию Крёнке, в которых она проявляет электрофильный характер. В некоторых случаях гетероциклическая система создается благодаря нуклеофильным свойствам оксимной группировки, имеющей амбидентный характер. Иной тип циклизаций протекает благодаря склонности нитрозосоединений вступать в реакции циклоприсоединения и участвовать в окислительно-восстановительных процессах. Не всегда циклизация происходит по одному из названных типов, возможно сочетание различных реакций. Ниже рассмотрены примеры, иллюстрирующие эти направления. [c.143]

В реакции с диазометаном может происходить окисление, и тогда продуктом реакции является бис-нитрон [уравнение (56)]. Такого же типа нитрон образуется из формальдегида и фенилгидроксиламина, а также из диазометана и нитрозобензола [332] уравнение (60)]. Предполагается, что реакция протекает как электрофильная атака атома азота нитрозогруппы по углеродному атому диазоалкана 333]. Это предположение подтверждается образованием аддукта трифторнитрозометана и диазометана, который далее теряет азот 194]. При обработке диазометаном нитрозомезитилен восстанавливается в соответствующий гидроксиламин 334] при этом, возможно, вначале образуется нитрон, который далее расщепляется на адьдегид и производное гидроксиламина (реакция Крёнке, см. разд. 111,18). [c.200]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.285 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.28 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.22 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.235 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.22 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.294 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.393 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология