Бензилгалогениды

РЕАКЦИЯ БЕНЗИЛГАЛОГЕНИДОВ С АТОМАРНЫМ СЕРЕБРОМ ПРИ НИЗКОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ [c.39]

Реакция бензилгалогенидов с атомарным серебром при низкой температуре [c.184]

На первой стадии методов 1, 2 и 3 можно использовать первичные алкилбромиды, алкилиодиды и алкилтозилаты и вторичные алкилтозилаты. Вторая стадия первых четырех методов требует применения более активных реагентов, таких, как первичные иодиды или тозилаты или бензилгалогениды. Метод 5 применялся как для первичных, так и для вторичных субстратов. [c.224]

Реакция обмена между галогенидами и металлоорганическими соединениями практически ограничена случаями, когда М —литий, а X —бром или иод [337], однако было показано, что реакция происходит и с магнийорганическими соединениями [338]. Обычно R =алкил, чаще всего бутил, хотя и не всегда, а R = ароматический радикал. Как правило, алкилгалогениды недостаточно реакционноспособны, в то же время аллил- и бензилгалогениды дают обычно продукты реакции Вюрца. Естественно, что с галогеном связывается та группа R, для которой RH более слабая кислота. Винилгалогениды реагируют с сохранением конфигурации [339]. Реакцию можно использовать для получения а-галогенозамещенных литий- и магнийорганиче-ских соединений [340], например [341] [c.467]

Восстановление арил- и бензилгалогенидов [c.417]

По тому же механизму реагируют и некоторые первичные галогенопроизводные, например бензилгалогениды или аллил-галогениды. Бензил-катион (или аллил-катион), образовавшийся после отщепления галогенид-аниона, стабилизирован вследствие делокализации положительного заряда [c.140]

Соединения, в которых атом галогена соединен с атомом углерода, соседним с ароматическим кольцом (например, бен-зилбромид СбНз—СНг—Вг или 1-хлоро-1-фенилэтан СеНв— —СНС1—СНз), проявляют значительно большую активность в реакциях нуклеофильного замещения по сравнению с соединениями, в которых галоген находится дальше от бензольного кольца (сравни с описанными в разд. 4.2 аллилгалогенидами). Вследствие этого бензилгалогениды и аналогичные им соединения склонны проявлять свойства лакриматоров. [c.71]

Другим методом синтеза альдегидов из бензилгалогенидов является реакция Хасса (Хасс, 1949). По этому способу альдегиды получают. [c.373]

Особенно легко таким образом реагируют третичные алкилгалогениды, аллил- и бензилгалогениды (почему ). Реакция является нежелательным побочным процессом при получении соединений Гриньяра по схеме (Г. 7.170). [c.195]

Обычным реагентом, используемым для гидрогенолиза, является алюмогидрид лития в кипящем эфире, в ТГФ или диглиме. Борогидрид натрия в неводных растворителях, таких как диметилсульфоксид или диглим, эффективен лишь при восстановлении активированных бензилгалогенидов [c.145]

Выходы с аллил-, "кротил- и бензилгалогенидами колеблются от 19 до 78%. [c.82]

НОМ И перед хроматографированием алкилируют метилиодидом. Высоколипофильный катион обеспечивает быструю экстракцию и метилирование при комнатной температуре [242]. Обзор работ, посвященных применению экстрактивного алкилирования для аналитических целей, дан в [1052], другие примеры использования этого метода см. в [1054, 1487]. При алкилировании в двухфазных системах феноляты реагируют с пентафторбензилбромидом и другими бензилгалогенидами и в отсутствие МФ-катализатора, в то же время алкилирование карбоксилатов без катализатора не идет это позволяет легко отличать их друг от друга [1055, 1583]. Катализатор не требуется также и при синтезе некоторых эфиров с использованием в качестве основания лиофильно высушенного KF [1605]. Библиографические ссылки на другие работы, охватывающие все типы реакций получения эфиров, приведены в табл. 3.7. [c.158]

Только недавно было изучено алкилирование в -положение к изонитрильной группе. Для этого необходимо наличие в молекуле активирующей группы. В системе ТЭБА/конц. NaOH с G реагируют только аллил- и бензилгалогениды. Последний дает дибензнльный продукт [327]). [c.183]

Нуклеофильное замещение по ме5санизму отщепления — присоединения может идти с промежуточным образованием карбкатионов. Этот механизм особенно часто встречается в алифатическом и арилалифатическом ряду. Например, по этому механизму обычно проходит нуклеофильное замещение галогена в аллилгалогенидах и бензилгалогенидах. Медленной стадией этих реакций является отрыв галогенид-аниона с образованием карбкатиона, который очень быстро реагирует с нуклеофильным реагентом, образуя продукт замещения [c.153]

Альдегиды, содержащие только один а-водородный атом (например, изомасляный альдегид), алкилируются активными реагентами, такими, как метилиодид, аллил- и бензилгалогенид, в системе бензол/концентрированный гидроксид натрия с тетра-бутиламмониевыми солями в качестве катализатора [349, 350, 1080, 1230, 1563, 1716]. Для того чтобы свести к минимуму са-моконденсацию, алкилирующий агент и альдегид прибавляют по каплям к перемешиваемой реакционной смеси при температурах 20—70 °С, однако, несмотря на это, выходы продуктов часто бывают очень низкими. Изомасляный альдегид и 2-этил-гексаналь дают смесь продуктов С- и 0-алкилирования [349, [c.193]

Sommelet реакция Соммеле — получение ароматического альдегида из бензилгалогенида и гексаметилентет-рамина гидролизом образующейся четвертичной соли при нагревании с водой [c.397]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

С целью поиска эффективных реагентов для дегалогенирования бензилгалогенидов нами исследована реакция бензилгалогени- [c.39]

ЭПР спектры соконденсатов Agn с РНСНзХ (1 100) при 77 К представляют собой триплет квартетов с расщеплением, соответственно, 16,5 О и 5,5 С, g 2,002, и полной шириной около 50 О. На основании сравнения с литературными данными [1] спектры ЭПР соконденсатов серебра с бензилгалогенидами отнесены к спектру бензильного радикала. Сигналы продуктов изомеризации бензильного радикала не обнаружены. Образование РЬСН2А п и полибензила не наблюдалось. [c.40]

Значительно раньше стала известна реакция сочетания алкилгалогенидов с реактивами Гриньяра (обзор см. [1020]). Реактивы Гриньяра обычно обладают тем преимуществом, что их легче приготовить, чем соответствующие Кг СиЫ, но реакция обладает значительно более узким диапазоном применимости. Реактивы Гриньяра вступают в реакцию сочетания только с реакционноспособными галогенидами — аллилгалоге-нидами (хотя в этом случае часто встречаются аллильные перегруппировки) и бензилгалогенидами. Реакция идет также и с третичными алкилгалогенидами, но выходы продуктов низки (от 30 до 50%). При использовании реактивов Гриньяра, содержащих ароматические группы, выходы продуктов значительно выше по сравнению с выходами алкилпроизводных. Кроме того, поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с группами С = 0 (т. 3, реакции 16-30 и 16-33), их нельзя применять для сочетания с галогенидами, содержащими в молекуле кетонную, сложноэфирную или амидную функциональные группы, И хотя сочетание реактива Гриньяра с обычными алкилгалогенидами не находит, как правило, применения в синтезах, небольшие количества симметричных продуктов сочетания часто получаются при приготовлении самого реактива. Высоких выходов при сочетании реактива Гриньяра с алкилгалогенидами (см. обзор [1021]) можно добиться при использовании катализаторов, таких, как соли меди(1), которые позволяют проводить сочетание реактивов Гриньяра с первичными алкилгалогенидами с высокими выходами [1022] (возможно, интермедиатами здесь являются медьорганические соли), комплексы железа(П1) [1023] или палладия [1024], а также соли меди(II) [1025], под дейст- [c.190]

Арил-, бензил-, винил- и аллилгалогениды превращаются в альдегиды при действии СО и BuaSnH в присутствии палладиевого (0) катализатора [1286а]. Различные функциональные группы не мешают проведению этой реакции. Симметричные кетоны можно синтезировать обработкой первичного алкил- или бензилгалогенида пентакарбонилом железа в условиях меж-фазного катализа [1287]. Согласно другому методу, алкиларил-кетоны с хорошими выходами получают при обработке смеси арилиодида, алкилиодида и пары Zn—Си моноксидом углерода в присутствии катализатора на основе палладия(0) (Arl-fRI-j-+ O- R OAr) [1288]. [c.225]

Типичной реакцией галогенопроизводных — за исключением винил галогенидов н арилгалогенидов, для которых связь С—X более прочная, чем в алкилгалогенидах, — является нуклеофильное замещение. К особо реакционноспособным галогено-производньш относятся бензилгалогениды СвНзСИгХ и лллил-галогениды СН2=СНСН2Х. Предпосылками такой реакции служат как электроотрицательность атома галогена (в результате чего на связанном с ним атоме углерода появляется частичный положительный заряд, способный связывать нуклеофильный реагент), так и то обстоятельство, что отщепляющийся в ходе реакции галогенид-анион очень устойчив (его электронная конфигурация такая же, как у атомов благородных газов). Кроме того, замещение облегчается значительной поляризуемостью связи С—X (только связь С—Р почти не поляризу- [c.138]

В этом случае атака по механизму облегчена, и аллил-галогениды подобно бензилгалогенидам обладают обычно значительно большей реакционной способностью по сравнению, например, с СН3СН2СН2С1 и РЬСНгСНгСНгС , для которых стабилизация карбониевых нонов за счет делокализации положительного заряда невозможна. Атака по механизму 3 2 сильно ускоряется также в результате взаимодействия атакуемого атома углерода с л-орбиталью двойной связи в переходном состоянии, аналогично тому, как это имеет место в рассмотренном выше случае замещения в бензилхлориде. [c.99]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.71 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.301 ]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.255 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.108 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.301 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.154 , c.155 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.108 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.0 ]

Интерпретация масс-спекторов органических соединений (1966) -- [ c.229 , c.256 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.145 , c.316 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.97 , c.98 , c.181 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.237 , c.238 , c.344 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.96 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.236 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.17 , c.51 , c.55 , c.67 , c.122 , c.177 , c.187 , c.416 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.176 , c.263 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология