Ньюлэнд

Ньюлэнд с сотрудниками изучил реакцию замещенных ароматических карбоновых кислот с олефинами в присутствии фтористого бора [60—64] и установил, что присутствие в бензольном ядре таких заместителей, как гидроксильные группы, сильно активирует атомы водорода бензольного ядра. Поэтому о-, м- и п-оксибензойные кислоты с пропиленом, в присутствии ВРз, наряду с изопропиловыми эфирами этих кислот, образуют алкилированные в ядре кислоты и эфиры. Допускается, что алкилирование бензольного ядра салициловой кислоты идет путем изомеризации образовавшегося сложного эфира салициловой кислоты под влиянием фтористого бора [60, 64, 65], а п-оксибен-зойная кислота присоединяется к олефинам за счет гидроксильной группы и образует простой эфир [61], изомеризацией которого получаются производные, замещенные в ядре. Аналогично алкилируется и м-оксибензойная кислота. [c.241]

По данным Ньюлэнда [24], бензол алкилируется пропиленом в присутствии ВРз в 2 раза легче, чем этилбензол. [c.74]

По данным Ньюлэнда и сотрудников [91], диэтиловый, дибутиловый н диизоамиловый эфиры с уксусной, пропионовой, коричной и бензойной кислотами в ирисутствии ВРд образуют этилацетат, этилпропионат, этиловый эфир коричной кислоты, бутилацетат, изоамилпропионат и изоамилбензоат с выходом соответственно 47 54 43 40 32 и 21 %. В 1957 г. Р. М. Флид, А. Н. Протасова и Е. А. Трахтенберг опубликовали свои дан- [c.349]

Алкилирование фенола пропиленом в присутствии ВРз, как установил Ньюлэнд с сотрудниками [170], протекает через ряд конденсаций и изомеризаций по следующим схемам [c.170]

Известно, что отрицательной стороной процесса димеризации ацетилена по Ньюлэнду на медных катализаторах является образование побочных продуктов — тримеров и высших олигомеров [6]. [c.258]

В конце 30-х годов Куртц предложил проводить реакцию в жидкой фазе, используя в качестве катализатора солянокислый раствор монохлористой меди и хлорида аммония (этот катализатор ранее применялся для полимеризации ацетилена и известен под названием катализатор Ньюлэнда ). Реакцию проводят при 70—90 °С, поддерживая мольное отношение ацетилена к синильной кислоте 10 1 и pH катализаторного раствора около 1. Кроме основной реакции, протекают гидратация и полимеризация ацетилена, а также гидрохлорирование и гидроцианирование побочных продуктов [c.54]

Механизм превращений ацетилена в присутствии ионов меди был впервые предложен Ньюлэндом для полимеризации ацетилена. Автор полагал, что ацетилен образует комплекс с монохлористой медью, в котором молекула СН=СН активируется, возможно, по следующей схеме [c.55]

Реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора полухлористой меди, была открыта Ньюлэндом в США 30 лет назад. Ацетилен поглощается водным раствором хлорида аммония или хлорида щелочного металла, насыщенным полухлористой медью. При нагревании раствора можно отогнать из него непрореагировавший ацетилен и его полимеры, в основном дивинилацетилен (1,5-гексадиен-З-ин) и тетрамер ацетилена (1,5,7-октатриен-З-ин). Если этот процесс проводить непрерывно при низких степенях превращения ацетилена, можно показать, что первичным продуктом реакции является моновинилацетилен. В соответствующих условиях этот димер ацетилена может стать основным продуктом. Таким образом, процесс полимеризации протекает по следующей схеме [c.290]

Получение ацетиленида натрия основано на методике, которую разработали Вогн, Хеннион, Фогт и Ньюлэнд . [c.601]

Указания Ньюлэнда с сотрудниками [16] и Моргана [92] о том, что BFg с уксусным ангидридом образует молекулярное соединение состава BFg 0( 0 Hg)2 с т. пл. 194° (по другим данным 190°), вероятно, ошибочны. [c.71]

Фтористый бор в качестве катализатора реакции присоединения карбоновых кислот к олефинам впервые испытан Ньюлэндом с сотрудниками [43], который установил, что при попускании пропилена в течение 16 час. при температуре 70° и давлении 250 мм выше атмосферного в смесь 3 г BFg и 1 моля уксусной, хлор-, дихлор- и трихлоруксусной кислот получается изопропиловый эфир соответствующей кислоты с выходом 7 34 39 и 49%. [c.193]

Ньюлэнд с сотрудниками изучил реакцию замещенных ароматических карбоновых кислот с олефинами в присутствии фтористого бора [60—64] и установил, что присутствие в бензольном ядре таких заместителей, как гидроксильные группы, сильно активирует атомы водорода бензольного ядра. Поэтому о-, м- и га-оксибеизойные кислоты с пропиленом, в присутствии BFg, наряду с изопропиловыми эфирами этих кислот, образуют [c.198]

Ньюлэнду с сотрудниками [19] не удалось установить присоединения метилового спирта к дивинил ацетил ену в присутствии BFg и HgO вследствие сильной полимеризации углеводорода. А. Л. Клебанский с сотруд- [c.209]

Реакция алкилацетиленов с органическими кислотами изуча,лась Беалем и Десгрезом еще в прошлом столетии [55] путем нагревания реагентов в запаянных трубках при 250—280°. Но авторам не удалось выделить продукты присоединения. Ньюлэнд с сотрудниками [561 установил, что одноосновные жирные кислоты с моноадкилацетиленами в присутствии катализатора BFg и HgO взаимодействуют с образованием а-ал-килвиниловых эфиров карбоновых кислот и побочных продуктов — кетонов [c.212]

Ньюлэнду с сотрудниками [19] не удалось установить присоединения метилового спирта к дивинилацетилену в присутствии ВРз и HgO вследствие сильной полимеризации углеводорода. А. Л. Клебанский с сотрудниками [22] доказал, что дивинил-ацетилен в присутствии ВРз-0(СгНб)2 и HgO присоединяет одну молекулу метилового спирта и образуетЗ-метоксигексатриен-1,3,4. [c.253]

Реакцию обычно проводят в жидкой фазе при 150—200 С (в ряде случаев — под давлением), используя в качестве катализатора тетракарбонилы никеля и кобальта , трехфтористый бор , монохлористую медь на различных нo итeляx или катализатор Ньюлэнда > Примерно в таких же условиях протекают реакции синильной кислоты с изопреном, пентадиеном и циклопентадиеном. Механизм взаимодействия диенов с синильной кислотой на катализаторе Ньюлэнда, по-видимому, схож с механизмом гидроцианирования ацетилена в жидкой фазе (см. стр. 55). [c.48]

СН2=СН-СН=СИ., Катализатор Ньюлэнда 100 14 СНз—СН=СН—СНгСН — 169 [c.50]

Установлено , что при контакте ацетилена с катализатором Ньюлэнда существует индукционный период, после которого начинают образовываться полимеры ацетилена. Если затем, продолжая подачу ацетилена, прибавлять к катализатору синильную кислоту, она сначала полностью абсорбируется контактным раствором. С увеличением количества абсорбированной кислоты возрастает содержание акрилонитрила в продуктах реакции, а количество полимеров ацетилена снижается. Если заранее прибавить определенное количество жидкой синильной кислоты к катализаторному раствору, образование акрилонитрила также начинается лишь после некоторого индукционного периода. Скорость образования акрилонитрила постепенно снижается соответственно уменьшению концентрации H N в растворе, а скорость образования полимеров ацетилена увеличивается. СЗднако суммарная скорость превращения ацетилена не изменяется в течение всей реакции. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология