Критерий симметрии

ТИПОВОЙ кривой единой формы (гл. 5, разд. 1). Так как эти величины включают только изменения концентраций, то заметные изменения в коэффициентах активности должны вызывать отклонения экспериментальных данных от теоретических функций. Если образуются только два комплекса, то функции a (lgкривыми единой формы, а симметричными относительно точки Я=1 (гл. 5, разд. 2). Большие изменения в коэффициентах активности опять-таки должны вызывать отклонения от предсказанного поведения. В системах, в которых образуется более двух комплексов, критерий симметрии можно применить к функции ас(1 о ), но не к функции re(lga), которая не является симметричной и не имеет единой формы. [c.43]

Многие из прежних вопросов стереохимии были частично выяснены при изучении дипольных моментов. Например, для молекулы двуокиси углерода легко было принять линейное строение, так как ее дипольный момент равен нулю в то же время молекула воды не линейна, так как ее дипольный момент 1,84D. Действительно, решение многих из этих вопросов сводится к выбору между двумя структурами, одна из которых должна обладать нулевым дипольным моментом. В других случаях выбор облегчается при применении простых критериев симметрии. Например, исключая углеводороды, молекула имеет нулевой дипольный момент, если она обладает 1) центром симметрии, 2) более чем одной осью симметрии, 3) осью симметрии, перпендикулярной плоскости симметрии или 4) тремя плоскостями симметрии. [c.209]

Таким образом, мы описали, во-первых, различные комбинации орбиталей электронных пар лигандов с образованием групповых орбиталей, во-вторых, симметрию орбиталей иона металла. Связывающих МО пока не возникло, так как мы еще не комбинировали орбитали иона металла и лигандов. При комбинациях орбиталей металла и лигандов с образованием молекулярных орбиталей существенны критерии симметрии и перекрывания. Будут ли орбитали перекрываться, зависит от геометрии [c.106]

Тип группы Критерий симметрии Критерий замещения Молекулярная симметрия точечных групп, которые пе рассматриваются [c.30]

V. КРИТЕРИИ СИММЕТРИИ В СПЕКТРОСКОПИИ ЯДЕРНОГО [c.31]

Критерии симметрии в спектроскопии ЯМР рассматриваются подробно в работе К. Мислоу и М. Рабапа Стереоизомерные отношения групп в молекулах в сборнике Избранные проблемы стереохимии (под ред. В. И. Соколова), Мир , М., 1970.— Прим. перев. [c.548]

Критерий симметрии не связан с числом тг-электронов, за исключением моноциклических углеводородов, среди которых все Ап углеводороды псевдоароматичны. Среди систем с 12тг-электронами мы имеем как нормальные ароматические типа аценафтилена (VII), дифенила и бифенилена (VIII), так и [c.23]

Возвращаясь к вопросу об идентификации молекул, в которых возникают эти условия, мы хотим использовать возможность обнаружения особых условий симметрии. Согласно теории МО, молекулы с четным числом электроцов имеют или полностью симметричное основное состояние или несколько нижних состояний одинаковой энергии, и противоречие возникает во всех случаях, когда основное состояние в методе ВС оказывается невырожденным и не полностью симметричным. Отсюда следует полезность правила, определяющего, без подробных расчетов, симметрию ВС одно такое правило приводилось в разделе 1-4 с примерами основанной на нем классификации молекул на ароматические и псевдоароматические. Однако эта классификация возможна только в том случае, если скелет молекулы обладает по крайней мере одной осью симметрии второго порядка, проходящей через два тг-центра, — ограничение, которое иллюстрируется на примере прямоугольного циклобутадиена. В результате бесконечно малой деформации из квадрата в прямоугольник (В) группа симметрии сохраняет только оси второго порядка, параллельные связям. При этом оба ВС уровня преобразуются как полностью симметричные представления ясно, что противоречие между теориями МО и ВС сохраняется, но этот факт уже не может быть установлен при помощи симметрии. С другой стороны, бесконечно малая деформация в сторону ромба сохраняет оси второго порядка нужного типа и позволяет проводить идентификацию по симметрии. Возможно, что в молекулах, допускающих применение критерия симметрии, противоречия оказываются наиболее резкими, но отсутствие какого-либо типа критерия в менее симметричных молекулах является недостатком имеющихся теорий. Действительно, единственным путем оказывается проведение расчета обоими методами и сравнение волновых функций после преобразования их к общему виду, т. е. к структурам, а об этом не может быть и речи, за исключением простейших случаев. [c.41]

Вместо критерия симметрии, данного в начале этого раздела, можно использовать альтернативную пробу на эквивалентность групп, которую можно назвать критерием замещения . При внутреннем сравнении двух или более групп G применение критерия замещения заключается просто в замене каждой группы G (например, атома водорода) на тест-группу G (например, атом дейтерия). Если различные структуры, получающиеся в результате замещения каждой группы G на G, не отличаются одна от другой (в смысле совместимости при вращении и перемеще- [c.14]

Так же как и в случае эквивалентных групп, в качестве теста для энантиотопных групп можно использовать критерий замещения вместо критерия симметрии. Если структуры, получающиеся в результате замещения ахиральных групп G на группу G, явля ются энантиомерами, то сами группы являются энантиотопными . Так, например, замещение энантиотопных атомов водорода в мо-.текулах, изображенных на рис. 2 и 3, атомами дейтерия приводит к обычным энантиомерам. Некоторые примеры этого процесса показаны на рис. 5. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология