Правило эквивалентности функциональных групп

Правило неэквивалентности функциональных групп особенно важно учитывать при гетерополиконденсации, так как, если в реакцию вступают два вещества с разноименными группами, избыток одного из компонентов играет роль примеси монофункционального соединения. Например, если при получении полигексаметиленадипамида адипиновая кислота и гексаметилендиамин взяты в эквивалентных количествах, то реакция протекает аналогично гомополиконденсации nNH,—(СНо)е—NHo + НООС—(СН,),—СООН —> [c.151]

При необратимой одностадийной С. в гомогенной системе независимо от различия в реакционной способности сомономеров также происходит образование статистич. сополимеров. Блоксополимеры не получаются и при постадийной С., к-рая моделирует случай бесконечного различия в реакционной способности сомономеров. Образование блоксополимеров в указанных условиях не происходит потому, что существенно нарушается правило эквивалентности функциональных групп интермономера и первого из сомономеров. В результате на первой стадии образуются только низкомолекулярные фрагменты. [c.223]

Тем не менее а ряде случаев неравновесной поликонденсации (медленно протекающие реакции, некоторые процессы поликонденсации в растворе и др.) правило неэквивалентности функциональных групп (с. 55) полностью сохраняет свое значение, и максимальной молекулярной массе отвечает эквивалентное соотношение мономеров. [c.78]

В этой зависимости молекулярного веса продукта поликонденсации от степени нарушения эквивалентности заключается правило неэквивалентности функциональных групп, выведенное В. В. Коршаком. [c.163]

При П. в гетерогенных системах можно получить иолидюр с большой мол. массой и при неэквивалентном количестве исходных соединений, введенных в реакционный объем. Однако это лишь кажущееся нарушение правила эквивалентности функциональных групп, т. к. в зоне реакц1П1 эквимолярное соотношение моно-дюров будет соблюдаться. [c.430]

Положение об отсутствии независилюсти реакционной способности функциональных групп от размера молекулы пришло на смену представлению об уменьшении реакционной способности функциональных групп с увеличением длины макромолекулярной цепи, господствовавшему на ранних этапах развития полимерной науки. Последнее было обусловлено тем, что при поликонденсацип обычно не соблюдалось правило эквивалентности функциональных групп. В ряде случаев кажущаяся низкая реакционная способность объясняется плохой или затрудненной растворимостью исходных веществ более высокого молекулярного веса в одном гоамологическом ряду. Перечисленные эффекты относятся к обычным ошибкам, которых с.ледует избегать начинающим студентам. [c.49]

Необходимым условием образованпя высокомолекулярных полимеров при линейной П. является эквивалентность реагирующих между собой исходных соединений (правило эквивалентностп функциональных групп). Может быть несколько причин, приводящих к нарушению этого правила в реакцию вводят неэквивалентные количества исходных веществ в реакционной смесп присутствуют монофункциональные соединения, к-рые взаимодействуют с исходными веществами функциональные группы мономеров претерпевают химич. изменение, превращаясь в группы, нереакционноспособ-ные в условиях П. [c.430]

Для всех медленно протекающих реакций неравновесной поликонденсации правило неэквивалентности функциональных групп сохраняет полностью свое значение и проявляется в полной мере. В тех же реакциях неравновесной поликондепсации, которые отличаются высокой скоростью, образованием пленок и твердых частиц на поверхности раздела, влияние соотношения исходных веществ проявляется иногда своеобразно. Это зависит от влияния кинетических и диффузионных факторов связано с различными побочными реакциями в процессе диффузии через поверхность раздела, протекающими с разной скоростью. Существенное значение при этом имеет концентрация реагирующих веществ и их химическая активность. Поэтому возможтю, что и при эквивалентном соотношении исходных веществ в реаищониой массе, в тех местах, где происходит реакция неравновесной поликоиденсации и образуется полимер, соотношение исходных веществ может нарушаться. В частности, это имеет место при гидролизе исходных веществ, который может произойти во время диффузии мономера в реакционную зону. Различная скорость диффузии исходных веществ к месту реакции может вызывать изменение концентрации одного из реагентов в большей мере, чем другого, и т. д. [c.44]

Хотя получающийся в результате этой реакции полимер имеет довольно широкое молекулярновесовое распределение, каждая молекула обладает только одной карбоксильной группой. Для определения молекулярного веса такого полимера достаточно измерить количество или карбоксильных, или гидроксильных групп. Аналогично каждая молекула поли-ш-аминокислоты имеет на одном конце аминогруппу, на другом — карбоксильную группу, и определение любой из них позволяет установить молекулярный вес полимера. В случае полимеров, образованных из двух бифункциональных мономеров, например из двухосновной кислоты и гликоля, положение не такое простое. Для молекул подобного полимера характерно наличие трех возможных комбинаций концевых групп обе группы карбоксильные, обе группы гидроксильные и по одной группе каждого типа. Только в особых случаях, когда в исходной смеси мономеров присутствуют точно эквивалентные количества разных функциональных групп, число концевых групп каждого типа будет одинаковым и равным числу молекул полимера. Однако, как правило, одна из функциональных групп присутствует в исходной смеси в избытке, и эта группа преобладает и в полимере. В подобном случае, для того чтобы рассчитать молекулярный вес полимера, необходимо определить содержание каждого из типов концевых групп, следовательно, и общее содержание концевых групп. Даже и в том случае, когда поликонденсации подвергается смесь эквивалентных количеств мономеров, часто происхо- [c.273]

Для гелевых монофункциональных ионитов с сильно диссоциирующими функциональными группами величина Я, как правило, близка к нулю и с достаточной точностью соблюдается равенство == Г. Однако в макропористых образцах ионитов, в гетерогенных и интерполимерных ионообменных мембранах, а также во всех ионитах после облучения величина П = 0. В этом случае эквивалентный коэффициент влагоемкости нельзя отождествлять с коэффициентом гидратации функциональных групп. [c.27]