Связь дробный

Таким образом, рассмотренные характеристики говорят о том, что подразделение С-С связей на одинарные, двойные и тройные при таком многообразии соединений полимерного углерода оказывается идеализацией действительности. При этом определенное место уже отведено современными исследователями С-С связям дробной кратности. Эти утверждения вытекают из исследований инфракрасных спектров, спектров комбинационного рассеяния, энергий образования органических соединений и пр. [c.6]

Мы уже упоминали о том, что при учете резонанса между структурами Кекуле и Дьюара все шесть связей С—С в бензоле оказываются эквивалентными и имеют длину, промежуточную между длиной простой и двойной связи. Отсюда следует, что мы должны приписать связи дробный порядок. При пользовании методом ВС этот порядок можно вычислить на основании известных весов каждой из учитываемых структур [301]. Для любой связи относительная степень двоесвязности равна суммарному весу всех структур, в которых эта связь выступает как двойная. Рассмотрим, например, связь 1—2 в молекуле бензола. Она является двойной в одной из структур Кекуле (рис. 9.2) и в одной из структур Дьюара (рис. 9.4, а). Поэтому ее степень двоесвязности (выраженная в процентах) [c.285]

То или другое решение этого вопроса не является особенно важным при установлении классификации связей по типам, как она была приведена выше, при одном условии если ординарные связи в указанных выше случаях не являются ординарными, но для каждого соответствующего типа связи дробная доля л-связи сохраняется приблизительно постоянной в различных молекулах. Если последнее предположение верно, то наличие некоторой доли тс-связи помимо ординарной а-связи в бутадиене и других аналогичных случаях может привести только к тому, что изменится характеристика некоторых типов связи по кратности с сохранением всего приведенного числа этих типов и может появиться несколько новых типов связей СС и СН. [c.65]

Необходимо глубже обосновать теорию дробления классической единицы валентности, высказанную впервые русским химиком М. А. Ильинским в 1887 году. Эта теория имеет большое значение для установления строения ароматических и других соединений. Необходимо продолжать изучение свойств химических связей и молекул в целом, в которых осуществляются химические связи дробной кратности. [c.79]

Таким образом, рассмотренные характеристики углерод-углеродных связей приводят к выводу, что подразделение связей на одинарные, двойные и тройные является идеализацией действительности. С этой точки зрения введение шкалы порядков можно рассматривать как стремление охватить все многообразие связей атома углерода во всем множестве органических соединений. На этой шкале занимают определенные места и углерод-углеродные связи дробной кратности. [c.16]

Интересной и при определенных обстоятельствах важной областью приложения вычислений порядка связи является предсказание длин связей. Дробный порядок связи можно вычислить и при помощи второго приближенного способа — метода молекулярных орбит. Правда, здесь определение понятия порядка связи несколько отличается от определения его по методу валентных связей. Так как в данном случае каждому я-электрону приписывается орбита, простирающаяся вокруг нескольких ядер, можно представить себе, что этот электрон вносит свой вклад во все связи ароматического скелета. Тогда общее состояние какой-либо связи является суммой долей, вносимых каждой из занятых молекулярных орбит. Для бензола в результате расчета, который мы здесь не приводим , для всех шести связей получен порядок Р/з для бутадиена найдены следующие величины [c.450]

По Музеру и Пирсону, полупроводимость является результатом наличия в твердом теле преобладающей ковалентной связи. Это ведет к образованию полностью заполненных групп s- и р-орбит в валентных оболочках всех атомов у элементарных полупроводников, тогда как в полупроводниковых соединениях необходимо, чтобы только один и притом любой атом из двух, связанных вместе, обладал заполненными S- и р-орбитами. Присутствие пустых металлических орбит у некоторых атомов, входящих в состав соединения, не уничтожают полупроводимости, если эти атомы не связаны друг с другом 152, стр. 135]. Однако из-за этого обстоятельства могут возникнуть связи дробной кратности (нелокализованные связи), тогда к. ч. атомов превышает их валентность. Например, халькогениды свинца имеют решетки типа Na I с к. ч. 6. [c.255]

Последний вывод имеет чрезвычайно существенное принципиальное значение, поскольку этим самым вводится понятие о дробном порядке связей идробных зарядах (или спинах) на атомах. При этом общее число связей уже не подчиняется классическим представлениям о постоянной валентности — для среднего атома углерода оно было бы равно 5 три ст-связи и две половинчатых я-связи. Однако сумма порядков связей, дробных спинов и зарядов одного атома равна его классической валентности. Классическое же представление о целочисленности химических связей оказывается неточным, и оно верно л-ишь для определенных предельных случаев. [c.45]

Еще в конце прошлого века идея внутримолекулярной водородной связи встречается в работах Ильинского и Оддо. Первый [2] допускал возможность образования атомами водорода двух связей (дробной величины) с атомами других элементов, а второй [3] разработал в начале этого века даже теорию мезогидрии , основанную на предположении, что атом водорода может делить свою валентность между двумя многовалентными атомами, занимая срединное положение между ними. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология