Связь нелокализованная

Нелокализованная связь в молекуле бензола обусловливает повышение п( рядка связи между атомами и сокращение межъядерного расстояния, т. е. сс в СвНа составляет 0,139 нм, тогда как йс—С = 0,1543 нм, а с1с=с = = 0,1363 нм. [c.80]

Исходя из приведенных данных, строение молекулы Оз можно объяснить следующим образом. Центральный атом кислорода молекулы Оз находится в состоянии хр2-гибридизации (за счет 2 -, 2p .- и 2р, -орбиталей). Две из гибридных 5р -орбиталей центрального атома участвуют в образовании двух <т-связей О—О (дпух молекулярных о< и-орбиталей). Третья хр -гибридная орбиталь (молекулярная сг-орбиталь) содержит неподеленную электронную пару. 2р -Орбиталь центрального атома (расположенная перпендикулярно плоскости расположения атомов) и 2р -орбитали крайних атомов участвуют в образовании нелокализованной я-связи (молекулярная ясв-орбиталь). Таким образом, невозбужденное состояние молекулы Оз отвечает следующему заполнению молекулярных орбиталей [c.320]

Способность молекул СаН,, QH4 и ряда других к л-дативному и я-акцепторному взаимодействию обусловлена наличием в этих молекулах подходящих по условиям симметрии заполненных п-связывающих и свободных я-разрыхляющих молекулярных орбиталей. Как указывалось ранее (стр. 73), в молекуле бензола 2рг-электроны шести атомов углерода образуют нелокализованную я-связь. Согласно методу молекулярных орбиталей этому представлению отвечает возникновение из шести атомных р -орба-талей шести молекулярных я-орбиталей, три из которых оказываются связывающими, три другие — разрыхляющими [c.128]

Следовательно, между атомом бора и тремя атомами фтора возможно образование одной нелокализованной п-связи по донорно-акцепторному механизму. Это соответствует повышению на одну треть средней кратности связи В — Р [c.181]

В первой части автор обсуждает электронное строение атома, приводит распределение электронов по квантовым ячейкам и дает наглядные иллюстрации вида облаков s, р, d-электронов. Во второй части обсуждаются ионная связь, гомеополярная связь в Н , понятие о валентном состоянии, направленность валентностей, молекулярные ионы, возбуждение валентности, гибридизация атомных орбит, кратные связи, нелокализованные тт-связи в бензоле, металлическая связь, интерметаллические соединения, металлическая проводимость. [c.6]

В качестве солеподобных соединений, в которых мышьяк, сурьма и висмут проявляют степень окисления —3, можно рассматривать арсениды, стибиды (антимониды) и висмутиды s-элементов I и II групп (КзЭ, СадЭа, М зЭ,2 и др.). В большинстве же других случаев при взаимодействии металлов с мышьяком, сурьмой и висмутом образуются соединения металлического типа. Стибиды и арсениды / -элементов и элементов подгруппы цинка — полупроводники. В ряду однотипных нитридов, фосфидов, арсенидов, стибидов и висмутидов ширина запрещенной зоны уменьшается, что свидетельствует об увеличении доли нелокализованной связи. Например [c.381]

Так, при взаимодействии с фтором нелокализованная л-связь графита разрывается и возникают двухэлектронные а-связи С—Р. В пределе образуется фторид графита состава СР (рис. 169). При этом углерод переходит из в 5р -гибридное состояние. Поскольку во фториде графита все связи локализованные, он диэлектрик. Фторид графита — бесцветное, прозрачное, хими- [c.394]

Из данных, полученных методом ЭПР, следует, что с возрастанием молекулярного веса асфальтенов повышается содержание свободных радикалов и вместе с этим резко возрастает процентное отношение числа углеродных атомов, входящих в ароматические структуры, к общему числу С-атомов в молекуле. Это согласуется с положением, утверждающим, что конденсированные полициклические ароматические структуры асфальтенов являются центрами образования ассоциатов молекул асфальтенов. Экспериментальные данные согласуются с теорией, что в нефтяных асфальтенах свободные электроны или радикалы связаны с нелокализованными системами я-электронов, стабилизированных резонансом. [c.225]

Для молекул с тремя и большим числом атомов приписывание определенного значения составляющей энергии конкретной связи усложняется указанным выше энергетическим слагаемым Р, определяющим переход и электронную перестройку, а также наличием нелокализованных электронов и тем, что энергия диссоциации последовательно разорванных идентичных [c.101]

Рассмотрим теперь расположение катионов Na+ в цеолите NaX по местам их возможной локализации, причем из таких мест выберем ради упрощения только места 5i, и Sm (см. лекцию 2). Катионам Na+, расположенным у мест 5i и 5ц, припишем заряд -Ь1, а нелокализованным катионам Na+, расположенным у мест 5ш, припишем средний заряд - -0,5667, поскольку для выбранного состава цеолита NaX на 6 мест Sni в полости приходится в среднем лишь 3,4 катиона. На основе этой модели цеолита NaX получим далее модель цеолита КХ (заменой всех катионов Na+ на К+) и модель цеолита NaY (соответствующим уменьшением среднего числа катионов Na+ на местах 5ш). В связи с уменьшением числа катионов в решетке NaY для сохранения электронейтральности-ионам кислорода в этом цеолите припишем заряд —0,15. Это лишь грубая оценка, так как при переходе от NaX к NaY, т. е. при уменьшении концентрации алюминий-кислородных тетраэдров в цеолите, возможно заметное локальное увеличение напряженности электростатического поля вблизи катионов из-за более неравномерного распределения зарядов ионов кислорода в кремний- и алюминий-кислородных тетраэдрах. Кроме того, как уже было отмечено, отрицательный заряд на ионах кислорода, ближайших к катиону, возможно, увеличен, а на удаленных от катиона ионах кислорода соответственно уменьшен. Эти эффекты в рассматриваемой модели не учитываются из-за отсутствия надежных сведений о действительном распределении заряда в решетке цеолитов. [c.209]

По-видимому, при термодеструкции осуществляется отрыв боковых цепей у соединений с конденсированными ядрами и образуются активные структурные звенья, способные к дальнейшему росту за счет образования новых связей С - С. Образовавшиеся вторичные свободные радикалы растут до некоторого оптимального размера, при котором неспаренный электрон стабилизируется на какой-либо нелокализованной орбите. [c.115]

Нелокализованная п-связь. Карбонат-ион С0 имеет плоское треугольное строение. Атом углерода за счет электронов зр -гибрид-ных орбиталей образует три а-связи, лежащие в плоскости под углом 120°. Четвертый электрон углерода образует я-связь. Валентное насыщение одного атома кислорода достигается за счет образования я-связи, двух других—за счет присоединения электрона [c.71]

Область применения метода молекулярных орбиталей очень широка. Этот метод дает самый общий подход ко всем химическим соединениям. Метод незаменим для описания систем с нелокализованными связями, для объяснения свойств разнообразных комплексов (см. стр. 122). В настоящее время теория молекулярных орбиталей является доминирующей в теории химической связи и в теоретической химии вообще. Ее математический аппарат наиболее удобен для проведения количественных расчетов на компьютерах. [c.102]

Таким образом, в отличие от ковалентных и ионных соединений в металлах небольшое число электронов одновременно связывает большое число ядерных центров, а сами электроны могут перемещаться в металле. Иначе говоря, в металлах имеет место сильно нелокализованная химическая связь. Согласно одной из теорий металл можно рассматривать как плотноупакованную структуру из катионов, связанных друг с другом коллективизированными электронами (электронным газом). [c.105]

При переходе от кремния к алюминию и далее к -элементам магнию и натрию число валентных электронов уменьшается, а число свободных валентных орбиталей увеличивается. Это понижает прочность двухцентровой связи и усиливает тенденцию к образованию нелокализованной, а в пределе — металлической связи (электронного газа). [c.256]

Порошки титана, циркония и гафния поглощают водород, кислород, азот. При этом растворенные неметаллы переходят в атомарное состояние и принимают участие в образовании химической связи. Наряду с сильно нелокализованной (металлической) возникает локализованная (ковалентная) связь. Благодаря этому система приобретает повышенную твердость и хрупкость. Способность Ti, 2г и Hf поглощать газы используется для получения глубокого вакуума, удаления газов из сплавов и т. д. [c.500]

Вычислительные трудности в методе молекулярных орбиталей значительно меньше, чем в методе валентных связей. Если при рассмотрении нелокализованных п-связей методом МО степень получаемого алгебраического уравнения равна числу атомов в молекуле, то в методе валентных связей она равна числу использованных валентных схем. Мы видели (см. стр. Г77), что число валентных схем даже для не очень сложных молекул бывает велико. [c.200]

Таким образом, валентные электроны участвуют в образовании связи сразу с восемью или двенадцатью атомами, каждый из которых в свою очередь входит в соседнюю группировку, насчитывающую такое же число атомов. В этих условиях валентный электрон с небольшой энергией ионизации свободно перемещается по доступным орбиталям всех соседних атомов, обеспечивая связь между ними, т. е. является нелокализованным. [c.70]

Наличие, как и в бензоле, нелокализованной л-связи объясняет уменьшение М1 жъядерного расстояния й/вЫ в боразоле до 0,144 нм ио сравнению с нор.мальпой длиной связи В — N 0,154 нм. Распределение электронной плотности отвечает эффективным зарядам N2 —и разной полярности связей Н —Н + п В8+—Н . Реакционная способность боразола выше, чем бензола. Боразол разлагается при нагревании на воздухе, в воде и ири действии кислот. Его можно получить нагреванием тетрагид )ИДобората лития и хлорида аммония [c.449]

Наряду с обычными а-связями между атомами 8 и О возникают еще и нелокализованные л-связи, которые образуются по донорно-акцепторному механизму за счет свободных З -орби-талей атомов кремния и неподеленных 2р-электронных пар атомов кислорода. Подобная структура полимерного диоксида 8 02 обусловливает ряд свойств кварца, резко отличных от свойств диоксида углерода СОг. Кварц обладает большой твердостью, высокой температурой плавления (1728 С) и кипения (2950 °С), а также химической стойкостью по отношению ко многим реагентам. [c.274]

Особая устойчивость подобного сочетания атомов обусловлена нелокализованными я — ря-связями, которые образуются за счет свободных Зй-орбиталей атома фосфора и несвя- Рис. 190. Стр ние моле-зывающих электронных пар координирован- У " [c.415]

Вследствие нелокализованности металлической связи для ее описания лучше всего подходит теория молекулярных орбиталей (см. далее с. 114). [c.89]

Металлические твердые растворы. Металлы характеризуются повышенной склонностью растворять металлы и в меньшей степени неметаллы. Эта способность — следствие предельной нелокализованности металлической связи. Вследствие дефицита электронов (см. рис. 75 валентная зона металлического кристалла может принимать некоторое число добавочных электронов, не вызывая изменений структуры и металлических признаков кристалла. Например, в кристалле серебра, атомы которого имеют по одному валентному электрону электронная концентрация (отношение общего числа валентных электронов к общему числу атомов в кристалле) равна 1. Но она может возрастать до 1,4 за счет электронов, вносимых атомами других элементов. [c.253]

В связи с приведенными термодинамическими результатами следует заметить, что на любой гидрофильной поверхности молекулы воды адсорбируются локализованно. Постулируемая в работе [98] нелокализованная модель адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита объясняется [85] некорректностью использования обычного термодинамического подхода для анализа состояния связанной набухающими сорбентами воды. [c.37]

В качестве еще одного примера системы с нелокализованными я-связями рассмотрим молекулу бензола СдНд. Она имеет форму плоского шестиугольника н каждый из шести атомов углерода в кольце может рассматриваться как находящийся в состоянии хр -гибридизацин и образующий три <т-связи с валентными углами 120 (рис. 35). На образование этих трех а-связей (двух С—С и одной С—Н) каждый углеродный атом затрачивает три из четырех валентных электронов, а остальные шесть [c.73]

Нелокализованная связь в молекуле бензола обусловливает повышение порядка связи между атомами углерода и сокращение межъядерного расстояния, т. е. de в jHs составляет 1,39 А, тогда как с-С= 1,543 А, а d - = 1,353 А. [c.74]

Вследствие нелокализованности металлической связи атомно-металлические кристаллы характеризуются высокими координационными числами. Для них наиболее характерны три типа кристаллических решеток (рис. 86) кубическая гранецентрированная (к. ч. 12), [c.135]

Исходя из приведенных данных строение молекулы О3 можно объяснить следующим образом. Центральный атом кислорода молекулы О3 находится в состоянии 5р -гибриднзации (за счет 25-, 2р и 2ру-орбиталей). Две из гибридных хр -орбиталей центрального атома участвуют в образовании двух а-связей О—О (двух молекулярных асв-орбиталей). Третья р -гибридная орбиталь (молекулярная а-орбиталь) содержит неподеленную электронную пару. гр -Орбиталь центрального атома (расположенная перпендикулярно плоскости расположения атомов) и гр -орбитали крайних атомов участвуют в образовании нелокализованной я-связи (молекулярная я в. орбиталь). Таким образом, невозбужденное состояние молекулы О3 отвечает следующему заполнению молекулярных орбиталей [c.347]

Так, при взаимодействии с фтором нелокализованная л-связь графита разрывается, и возникают двухэлектронные сг-связи С—Р. В пределе образуется фторид графита состава СР (рис. 205). При этом углерод переходит из ар - в зр -гибридное состояние. Поскольку во фториде графита все связи локализованные, он диэлектрик. Фторид графита — бесцветное, прозрачйое, химически инертное веш,ество. Не реагирует даже с концентрированными кислотами и щелочами. При окислении фтором превращается в Ср4. Алмаз окисляется фтором при нагревании непосредственно до [c.449]

С менее электроотрицательными, чем он сам, элементами углерод дает карбиды. По мере уменьшения числа валентных электронов в ряду F—О—N—С повышается склонность к образованию соединений с нелокализованной связью, вплоть до металлической. Кроме того, для углерода характерно образовывать гомоцепи. Состав многих [c.450]

Образование нелокализованной я-связи по донорно-акцепторному механизму определяет устойчивость гетероцепей типа В==0=В, B=N==B. Наоборот, из-за наличия в атоме бора свободной 2р-орбитали (дефицит электронов) гомоцепи В—В—В неустойчивы. [c.511]

В отличие от ковалентной и ионной связи металлическая связь является нелокализованной. В металлах небольшое число электронов одновременно связывает большое число атомных ядер, а сами электроны могут перемещаться. Металл можно рассматривать как плотноупакованную структуру из катионов, связанных друг с другом электронным газом. Вследствие нелокализованности металлической связи для ее описания лучше подходит метод молекулярных орбиталей. [c.232]

Здесь пунктиром показаны делокализованные я-связи. Интересно отметить, что к выводу о нелокализованности двойных связей в молекуле СвНв и целесообразности выражения -ее строения только что приведенной формулой немецкий химик Тиле пришел еще в 1899 г. (т.е. задолго до разработки квантовомеханической теории химической связи) на основании анализа поведения бензола в различных реакциях. [c.175]

Таким,образом, валентные электроны участвуют в образовании связи сразу с восемью или двенадцатью атомами, каждый из которых в свою очередь входит в соседнюю группировку, насчитынающу ю такое же количество атомов. В этих условиях валентный электрон с небольшой энергией ионизации свободно перемещается по доступным орбиталям всех соседних атомов, обеспечивая связь между ними, т. е. является нелокализованным. Такая нелокализованная химическая связь в металлических кристаллах называется металлической связью. Для описания металлической связи часто используют модель свободного электрона . Согласно этой модели в узлах кристаллической решетки металла находятся положительные ионы металла, погруженные в электронный газ из нелокализованных валентных электронов атомов, участвующих в образовании кристалла. Устойчивость кристалла обеспечивается силами притяжения между положительными ионами и электронным газом. [c.80]

Такая иелокализоваииая химическая связь в металлических кристаллах называется металлической связью. Для описания металлической связи часто используют модель свободного электрона . Согласно этой модели, в узлах кристаллической решетки металла находятся положительные ионы металла, погруженные в электронный газ из нелокализованных валентных электронов атомов, участвующих в образовании кристалла. Устойчивость кристалла обеспечивается силами притяжения между положительными ионами и электронным газом. [c.71]

Появление дополнительных видов связи в ковалентных кристаллах может привести к резкому изменению их основных характеристик. Ярким примером кристаллов со смешанными связями служит одна из форм углерода — графит, структура которого приведена на рис. III.4. В графите атомы углерода связаны друг с другом так, что они образуют плоские двухмерные слои, в пределах которых атомы углерода связаны друг с другом за счет sp -гибpидныx орбиталей (длина связи 0,142 нм). При этом в каждом таком слое, состоящем из N атомов углерода, имеются N нелокализованных электронов, участвующих в образовании я-связей и способных переносить ток. Связь между рассмотренными двухмерными слоями графита осуществляется лишь за счет слабых сил Ван-дер-Ваальса (расстояние между слоями состаш1яет 0,35 нм). Поэтому в направлении этой оси кристалл графита имеет низкую твердость и относится к типичным изоля- [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология