Связи химические дробные

Качественный химический аналиг включает дробный и систематический анализ. Дробный анализ — обнаружение иона или вещества в анализируемой пробе с помощью специфического реагента в присутствии всех компонентов пробы. Систематический анализ предусматривает разделение смеси анализируемых нонов по аналитическим группам с последующим обнаружением каждого иона. Существуют различные аналитические классификации катионов по группам — сульфидная (сероводородная), аммиачно-фосфатная, кислотно-основная. Каждая классификация основана на химических свойствах катионов, связана с положением соответствующих элементов в периодической системе и их электронным строением. [c.12]

Дайте определение основным типам химической связи. Охарактеризуйте химические связи в соединениях, структурные формулы которых приведены ниже (точками показаны внешние непо-деленные электронные пары). Объясните появление дробных и целых зарядов у некоторых атомов [c.5]

Наряду с тем общим значением, которое макрокинетический закон химической реакции имеет в качестве критерия достоверности ее теоретического механизма, этот закон нередко позволяет вскрыть отдельные черты химиче- ского механизма реакции. Здесь прежде всего можно указать реакции с дробным порядком, суммарная скорость которых пропорциональна квадратному корню из концентрации одного из реагирующих веществ. Если эта зависимость установлена достаточно надежно, она может рассматриваться как однозначное и прямое указание на то, что одним из участников реакции являются свободные атомы или радикалы. Из рассмотрения возможных механизмов реакций, идущих при участии свободных атомов и радикалов, следует, что степень А в макрокинетическом законе реакции появляется тогда, когда гибель этих активных частиц связана с нх рекомбинацией. [c.23]

Решающим для химического поведения молекулы углевода (и полиола) является наличие большого числа электроотрицательных групп эти группы вызывают соответствующие индукционные эффекты. И если область ароматических соединений можно назвать царством эффекта сопряжения, то химия углеводов есть область индукционных эффектов [31]. Наличие большого числа гидроксильных групп как бы обедняет электронную плотность уг-лерод-углеродных связей молекулы углевода и полиола, наводит на углеродные атомы дробный положительный заряд, результатом чего является облегчение нуклеофильной атаки молекулы и легкость разрыва связи С—С [c.78]

На практике выделение -парафинов может проводиться как в результате сорбции измельченным твердым карбамидом, обычно применяемым в виде суспензии в растворителе, так и путем смешения нефтепродукта с гомогенны. раствором карбамида, в результате чего из смеси выделяется белый сметанообразный осадок, после фильтрования и сушки превращающийся в кристаллическое вещество. Кристаллы комплекса обладают гексагональной структурой, в которой молекулы карбамида располагаются спиралеобразно и связываются за счет водородных связей между атомами кислорода и азота смежных молекул, повернутых друг относительно друга на 120° и образующих круглый в сечении канал. Важнейшая особенность структуры комплексов — строго фиксированный диаметр этого канала, лежащий в пределах (5-=-6)-10" мкм. Внутри канала легко могут располагаться линейные молекулы парафина (эффективный диаметр молекулы (3,8- -4,2)-10 мкм] и практически не размещаются молекулы разветвленных парафинов, ароматических углеводородов (эффективный диаметр молекулы около 6- 10 мкм) и т. д. Этим свойством карбамидный комплекс напоминает цеолит. По другим признакам аддукт близок к химическим соединениям. Так, карбамид реагирует с углеводородами в постоянном для каждого вещества мольном соотношении, медленно возрастающем с увеличением длины цепочки, причем для различных гомологических рядов эти соотношения также несколько отличаются. Величины мольных соотношений, хотя и представляющие собой дробные числа (табл, 5.23), напоминают стехио-метрические коэффициенты в уравнении закона действующих масс. С возрастанием длины цепочки увеличивается и теплота образования аддукта. Эго, в частности, проявляется в том, что высшие гомологи вытесняют более низкие 1.3 -аддукта. [c.315]

Мы привели здесь это курьезное замечание потому, что подобное мнение среди химиков стало почему-то распространенным. Валентное состояние атома — не просто некий нуль отсчета . Оно было введено в теорию ВС с целью распространить ее на случай, когда число неспаренных электронов в основном состоянии атома меньше числа образуемых им двухэлектронных двухцентровых связей. Вместе с тем, это понятие используется и в методе молекулярных орбиталей, в рамках которого оно обычно понимается как эффективная электронная конфигурация с дробными заселенностями АО и эффективными зарядами, что позволяет учесть как промотирование электронов с одних АО на другие, так и их перенос от атома к атому при образовании химических связей (см. приведенный выше пример для ряда С—СО— —СО2). И используется это понятие в обоих методах не только для построения качественной теории, но и при квантовомеханических расчетах . [c.174]

Уменьшение электронной плотности на атоме в результате образования химической связи приводит к дезэкранированию ядра, в результате чего на данном атоме появляется эффективный заряд 5+, обычно дробный. В резуль- [c.130]

Степень окисления — это формальный заряд, которым обладает атом в данном химическом соединении при условии, что все связи имеют ионный характер. Именно последнее требование обусловливает формальность этого понятия. Степень окисления может быть как положительной, так и отрицательной величиной, как дробной, так и целочисленной. [c.32]

В связи с успехами советской токсикологической химии заново написана глава IV. В практику судебно-химических отделений судебно-медицинских лабораторий СССР повсеместно вошел дробный метод анализа на соединения мышьяка и металлических ядов, разработанный А. И. Крыловой в Научно-исследовательском институте судебной медицины Министерства здравоохранения СССР. В связи с этим из учебника изъят классический сероводородный метод анализа и описан более быстрый, чувствительный и надежный дробный метод анализа. [c.4]

Из представленных выше результатов анализа тенденций изменения величин параметров, характеризующих строение лигнинов (содержание звеньев S, G, Н, А, А, функциональных фупп и связей, в особенности связей, отвечающих за степень конденсированности препарата), очевидна химическая и структурная неоднородность фракций, полученных методом дробного осаждения Методом дробного осаждения (диэтиловым эфиром из раствора диоксана) ДЗС разделился не столько по ММ, сколько по химическому составу и строению По-видимому, фракции 1, 2 и 5, 6 содержат наиболее низкомолекулярные фрагменты лигнина, а фракции 3, 4 -наиболее высокомолекулярные ("сшитые") его фрагменты Фракции 1, 2 высокополярны, поэтому значения и Л/ при гель-хроматографии получены для них несколько завышенными, хотя начиная с фракции 3 значениям и Л/ можно доверять [c.159]

Необходимо глубже обосновать теорию дробления классической единицы валентности, высказанную впервые русским химиком М. А. Ильинским в 1887 году. Эта теория имеет большое значение для установления строения ароматических и других соединений. Необходимо продолжать изучение свойств химических связей и молекул в целом, в которых осуществляются химические связи дробной кратности. [c.79]

Следовательно, исследование физико-химических характеристик молекул алкадиенов пока не позволяет решить вопрос с наличии дробной доли тс-связи между центральными атомами углерода в бутадиене и аналогичными атомами в других алкадиенах с сопряженными связями. [c.102]

С помощью рассмотренных процессов селективного разделения МОЖНО получать нормальные парафины от С7 до Gg и даже Сво, в зависимости от исходного сырья. Их можно отделять от разветвленных или циклических соединений. Обычно примеси серу-, кислород-и азотсодержащих веществ остаются в неочищенных маслах. Посредством дробной дистилляции смешанных нормальных парафинов получают исключительно чистые индивидуальные соединения был получен продукт со степенью чистоты выше 99%. Несмотря на то что и-парафины являются единственным классом соединений из содержащихся в нефти, которые представляют интерес как вещества, обладающие высокой степенью подобия по структуре и химическим свойствам, в настоящее время на очищенные н-парафины спрос невелик. Однако если и-парафины и смеси углеводородов подвергнуть термическому крекингу, то образуются с высоким выходом прямоцепочечные олефины с двойной связью преимущественно в а-по ложе-нии, которые пользуются постоянным спросом, так как находят применение при полимеризации циглеровского типа и в химических синтезах. Гарнер с сотрудниками [34] описали процесс отделения этих продуктов от разветвленных компонентов с применением мочевины. [c.511]

Тем не менео для оценок мы будем пользоваться значительно более простым методом, в котором не нужно знать молекулярные хартри-фоковские орбитали и энергии. Так, мы можем построить графики е (2s ) для атомов с данным значением Z в зависимости от числа р электронов с параллельными спинами, используя значения е, рассчитанные в работе [4]. Этот график позволяет провести интерполяцию и определить е в случае дробных чисел заполнения р электронов такие дробные числа заполнения как раз возникают в молекулах вследствие имеющего место смещения электронов в область химической связи (в силу чего числа заполнения р для электронов оказываются, вообще говоря, несколько меньшими, чем для свободных атомов). Такого рода интерполяция для молекулы N2 дает в качестве значения е (2s ) величину —0,5 эв на отдельный атом N, т. е. мы получаем примерно то же число, которое было рассчитано выше по методу взаимодействия конфигураций. Ниже всюду для энергии е (2s ) мы будем использовать указанные интерполяционные значения. [c.94]

Как известно, возникновение радиохимии как науки связано с открытием радия. Еще М. Кюри обнаружила, что некоторые урановые руды обладают значительно большей радиоактивностью, чем чистый уран и его соединения. Химическое разделение природных образований урана на составные части привело к открытию двух новых элементов — полония и радия. Последний был обнаружен в бариевой фракции и изолирован в чистом виде путем дробной кристаллизации хлоридов бария и радия. В дальнейшем, исходя из того, что радий, находясь в растворе в виде ничтожных примесей, изоморфно соосаждается со всеми солями бария, М. Кюри пришла к заключению, что он является ближайшим аналогом бария. Открытие и изучение свойств этого нового элемента послужило толчком для развития радиохимических исследований. [c.88]

Наконец, из изложенных выше положений о связи между химической природой твердых углеводородов нефти и их физикохимическими свойствами следует, что парафины с равной температурой плавления, но выделенные из сырья различного фракционного состава не являются равноценными по химической природе. Так, технический парафин с температурой плавления 50—52°, полученный из легкого дистиллята, выкипающего в пределах 350— 420°, может представлять в основном смесь н-алканов примерно от С21 до С27 с относительно небольшой примесью циклических и изомерных углеводородов. Но если парафин с той же температурой плавления 50—52° будет выделен тем или иным способом из более тяжелого сырья, например из дистиллята с пределами кипения 420—500° путем дробного осаждения, то такой парафин будет содержать высокий процент углеводородов циклических и изостроения. Точно так же и легкоплавкие парафины, получаемые для синтеза высокомолекулярных жирных спиртов, из концевых фракций дизельных топлив и состоящие в основном из н-алканов, совершенно пе будут идентичны легкош1авким парафинам, которые могут быть выделены из фильтратов парафинового производства при их дополнительной депарафинизации избирательными растворителями. [c.58]

Гипотеза Тиле связана только с введением понятий парциальных валентностей и дробных связей, а также соответствующих обозначений, без раскрытия сущности рассматриваемых явлений, что объясняется отсутствием в то время обоснованной физической теории химических связей. [c.26]

С помощью развитых рассуждений можно определять относительные специфические элементные массы, выражая их в условной шкале, зависящей от выбора основной единицы измерения. Зту единицу оказалось удобно связать с элементной, специфической массой кислорода, так как последний дает доста-, точно устойчивые соединения с подавляющим большинством химических элементов и его масса недалека от среднего геометрического между массой самых легких, водородных, атомов и массами самых тяжелых атомов конца системы. Кислороду, однако, неудобно приписать массу, равную единице, так как в этом случае для семи элементов (Н, Не, Li, Be, В, С, N) пришлось бы принять массы меньше единицы, и, в частности, для водорода масса получалась бы около 1/16. По традиции, идущей от начала XIX в., массу водорода всегда пытались условно принять близкой или даже равной единице. В последнем случае относительная масса кислорода оказывалась дробной, несколько меньшей 16. В конце концов все же именно для кислорода приняли число 16, т. е. за единицу приняли Vie массы кислородного атома. Для водорода в связи с этим получилась специфическая масса, слегка превышающая единицу, а именно 1,008. Для молекулярных масс тогда имеем в случае Ог—32,000, а для Hg—2,016. Итак, условно принятая нами масса одной кислородной молекулы равна 32,000-л , где х есть истинное значение Vie массы кислородного атома в граммах. [c.131]

Изучение кристаллических структур различных веществ привело, с одной стороны, к более дробному подразделению межатомных сил связи, с другой стороны, стерло границы между физическими и химическими силами. Кроме металлической и ионной связей, были установлены ковалентная (гомеополярная) и остаточная связи. Гомеополярная связь, первая теория которой была разработана в 1916 г. Льюисом, проявляется между атомами большинства молекул органических соединений и между атомами в таких кристаллах, как алмаз. Остаточная, или вандервааль-сова, связь обуславливает сцепление между ато мами в кристаллах инертных газов и между молекулами в кристаллах органических соединений. Из приведенных выше примеров видно, что силы связи одного и. [c.159]

Удалить при помощи дробной перегонки последние 4—5% воды из спирта не удается. Для получения абсолютного спирта, то есть спирта, не содержащего воды, остаток воды нужно связать химически. Впервые это было достигнуто петербургским академиком Т. Ё. Ловицом нагреванием спирта с свежепрокален-ной известью и таким образом получен безводный, абсолютный спирт. [c.120]

Различные варианты поведения жидких бинарных смесей можно описать с точки зрения выработанной нами концепции изменения мерности субстанции, которая, кроме того, является универсальным способом описания широкого спектра физических процессов таких, как фазовые переходы, поверхностные явления, процессы повреждения и разрушения в твердых материалах. Эта концепция основана на том, что любое химическое вещество можно описать уни-, версальньпл показателем - мерностью D, структурная составляющая KOTopof связана с широко известными дробными фрактальными размерностями, а энер гетическая составляющая учитывает физико-химические особенности. [c.134]

Б. Ф. Ормонт (1947 г.) обратил внимание на связь бертоллид-ного или дальтонидного характера соединений с агрегатным состоянием вещества, типом кристаллического строения, условиями образования и существования, отметив распространенность бертоллидов в широком смысле, т. е. соединений переменного состава с дробными отношениями атомных концентраций. В это же время, рассматривая типы химического строения различных твердых веществ, С. А. Щукарев пришел к выводу, что высокомолекулярные соединения любого вида — органические и минеральные, ионные или построенные из атомов, соединенных гомеополярными связями,— являются неопределенными соединениями. В связи с этим у автора настоящей книги возникла мысль (1951 г.), не означает ли это, что соединения переменного состава — не что иное, как высокомолекулярные соединения. [c.10]

В кристаллах с ковалентной связью, как ясно из самого названия, атомы решетки связаны обычной химической связью, осуществляемой парой валентных электронов, обобществленной между связанными атомами. Сложнее обстоит дело в кристаллах, для которых характерно образование структур с числом связей (определяемым числом ближайших соседей), превышающим число валентных электронов. В стуктурах металлов имеются дробные связи, кратность которых меньше единицы. Валентные электроны в металлическом кристалле полностью обобществлены и могут перемещаться в объеме всего кристалла. [c.21]

Пропускание сероводорода в разбавленный раствор ЗОз в воде приводит к образованию так называемой жидкости Вакенродера. В ее составе коллоидная сера и так называемые политионовые кислоты обобщенной формулы Н25д Оо, где д принимает значения от 3 до 20 и более. Степень окисления серы зависит от числа ее атомов в структуре кислоты и может принимать самые различные значения, включая и дробные. В политиоиовых кислотах осуществляется цепочка нз атомов серы, соединенных между собой 5р -гиб-ридиымн ковалентными связями. Только крайние атомы серы соединены еще с тремя атомами кислорода. Для примера приводим химическое строение пентатионат-иона [c.319]

Степень окисления может представлять собой и дробное число. Например, степень окисления железа в магнитном железняке Рез04 равна +V3. Дробные степени окисления не имеют смысла при объяснении связи в химических соединениях, но они могут быть использованы для составления уравнений окислительно-восстановительных реакций (см. 7.9, задача 2). [c.83]

Обе матрицы — матрица расстояний и матрица смежности — в их обычных формулировках [2, 21, 24] ограничены в том смысле, что не могут быть использованы для молекул с кратными связями и/или гетероатомами. Однако определение матрицы смежности может быть расширено [2, 23, 27—32] для того, чтобы охватить все возможные (химические) структуры. Попытки осуществить это для матрицы расстояний до сих пор были довольно редкими [18, 33]. Важный шаг в зтом направлении был предпринят Балабаном [1] для мультиграфов. Он предложил ввести в матрицу расстояний дробное число а/Ь для связи /—] с порядком связи Ь. Поскольку Балабан рассматривал только ненасыщенные и ароматические углеводороды, для первых из них константа а имела значение 1, а для последних — соответственно 2. Таким образом, величина а/Ь принимает значения 1/2 для атомов углерода, соединенных двойной связью, 1/3 для атомов углерода, соединенных тройной связью, и 2/3 для ароматических связей. [c.261]

В СН2О углерод имеет формальную степень окисления О, а в других соединениях для некоторых из атомов получаются дробные степени окисления. Такие степени окисления не имеют смысла при описании химической связи в соединениях, но вполне подходят для составления уравнений. [c.259]

Теперь скорость реакции зависит от концентрации в первой степени, т е реакция имеет порядок равный единице Суммар ную реакцию лимитирует вторая мономолекулярная стадия Затрудненность этой стадии объясняется тем что активные молек>лы часто теряют свою активность при столкновениях и не успевают образовать продукты реакции Естественно что при средних концентрациях мономолекулярные реакции могут иметь дробный порядок лежащии в пределах между 1 и 2 Схема Линдемана упрощена При более точном рассмотрении необходимо учитывать что приобретение молекулой энергии Е еще не обеспечивает ее активности, если эта энергия не сосре доточена на подвергающихся разрушению химических связях [c.285]

Создание новых химических технологий и совершенствование существующих связано с экспериментальными исследованиями. Объем исследовательских работ зависит от правильного выбора стратегии эксперимента, способа обработки экспериментальных данных и интерпретации полученных результатов. В ходе исследований строится статистическая модель процесса, которая устанавливает связь между влияющими факторами (параметрами воздействия) и функциями отклика (выходными параметрами), определяющими качество продукции и производительность производства. Вошедшее в середине XX столетия в практику исследований планирование эксперимента очень быстро стало необходимым инструментом в лаборатории и на производстве. Это подтверждают обширные перечни публикаций по вопросам теории и практики планирования эксперимента уже к 1970-м годам [2,35-37]. Для планируемого (активного) эксперимента в настоящее время используются планы первого порядка ПФЭ и ДФЭ (полный и дробный факторный эксперимент), планы второго порядка ОЦКП, РЦКП (ортогональное, ротота-бельное центральное композиционное планирование) и другие, для которых выполняется ряд дополнительных опытов в центре плана [6]. Разработано много планов второго порядка, удовлетворяющих различным специальным требованиям. Например, планирование эксперимента по схемам ортогональных латинских прямоугольников [9]. Алгоритмы обработки планированного эксперимента удобно представить, используя средства Ма1ЬСА0. Здесь приведен алгоритм полного плана первого порядка. [c.292]

Выбор способа количественного выражения кумулятивного процесса. Стремление экспериментаторов количественно охарактеризовать качественные изменения в организме ири кумуляции токсического действия химических веществ выразилось в использовании в качестве критерия коэффициента кумуляции — отношения суммарной дозы, вызывающей определенный эффект при дробном введении ее, к величине дозы, оказывающей тот же эффект при однократном воздействии. Но даже при таком подходе сопоставление кумулятивного эффекта в ряде случаев представляется затруднительным в связи с различиями в способах его количественного выражения. Для вычисления коэффициента кумуляции предложен ряд расчетных формул В. А. Чернов (1960)—формула 1, В. А. Чернов, А. А. Грушина, Л. Г. Лыткина (1963) — формула 2, В. Н. Саляев (1963) — формула 3, Г. Л. Жданов (1960) — формула 4, С. Н. Черкинский, Г. Н. Красовский, В. Н. Тугаринова (1964) — формула 5, Ю. С. Каган, В. В. Станкевич (1964) — формула 6 [c.105]

Заканчивая рассмотрение вопроса о кинетических закономерностях окисления углеводородов, следует подчеркнуть, что, вероятно, повышение селективности процесса невозможно без изменения химических и электронных свойств поверхности катализаторов. Устранение побочных процессов и доокисления образующихся кислородсодержащих продуктов может несколько повысить селективность, но только до определенного предела. Дальнейшее же увеличение селективности связано с характером образующихся на новерхности активных перекисных радикалов и направлением их превращений. Кинетика реакции окисления различных углеводородов относительно проста, и в уравнения скоростей входят концеитрации реагирующих веществ в нулевой или первой степени только в редких случаях наблюдаются дробные показатели. Однако изучение адсорбции углеводородов на различных окислительных катализаторах показало, что поверхность этих контактов неоднородна и характеризуется эксионенциальной функцией распределения по теплотам сорбции. Вероятно, хорошее соответствие теоретически выведенных уравнений (с использованием изотерм Лэнгмюра, справедливых только для однородных поверхностей) и опытных данных указывает, что, хотя процессы протекают в действительности на неоднородных поверхностях, для них возможна имитация однородных поверхностей. Возможно также, что некоторые реакции протекают при относительно большом занолнении иоверхности реагирующими компонептами, и тогда также возможна квазиоднородность . Нами не рассматриваются более сло кные случаи протекапия каталитической реакции на неоднородных поверхностях. [c.177]

Как указывалось выше, озокериты и церезины представляют собой многокомпонентные сложные системы твердых углеводородов с разнообразными физико-химическими свойствами. Выде-.тение из этих продуктов индивидуальных соединений в настоящее время практически невозможно. В связи с этим целесообразно такие сложные системы разбить на несколько групп, нз которых каждая является наиболее простой системой, состоящей из меньшего количества различных типовых индивидуальных углеводородов, имеющих некоторые общие свойства. Общеизвестно, что растворимость твердых парафиновых углеводородов непосредственно связана с их температурой плавления у низкоплавких углеводородов растворимость выше, чем у высокоплавких. Таким образодг, это свойство лгожет быть использовано для разделения озокеритов путем дробной фракционной кристаллизации из растворителя при различных температурах. Этот метод бЫл детально разработан в озокеритовой лаборатории ВНИИ (1951). [c.119]

Определенные различия есть в построении межотраслевых балансов исследуемых стран. Например, во Франции данные балансов приводятся в постоянных ценах, а в других странах — в текущих в балансах США, Великобритании дано довольно дробное деление отраслей-потребителей, Японии — агрегировац-но. Последнее, в частности, не позволяет включить в состав химической продукции Японии изделия из резины и пластмасс, в связи с чем данные по этой стране несравнимы с аналогичными данными по другим ведущим капиталистическим странам. [c.40]

Последний вывод имеет чрезвычайно существенное принципиальное значение, поскольку этим самым вводится понятие о дробном порядке связей идробных зарядах (или спинах) на атомах. При этом общее число связей уже не подчиняется классическим представлениям о постоянной валентности — для среднего атома углерода оно было бы равно 5 три ст-связи и две половинчатых я-связи. Однако сумма порядков связей, дробных спинов и зарядов одного атома равна его классической валентности. Классическое же представление о целочисленности химических связей оказывается неточным, и оно верно л-ишь для определенных предельных случаев. [c.45]