Углерод-углеродные связи, характеристика

В настоящее время продукты каталитического и термического крекингов чистых углеводородов изучены достаточно хорошо, что позволяет дать детальную характеристику этих процессов. По-ясно наблюдаемой разнице в составе продуктов можно установить наличие двух типов разрыва углерод-углеродной связи. Как будет показано ниже, для каталитического крекинга типичным является ионное (с участием иона карбония) гетеро-литическое расщепление связи С—С, что выражается следующей электронной схемой [c.114]

Выше обсуждались вопросы, связанные с выяснением молекулярной структуры нефтяных асфальтенов вне зависимости от молекулярной структуры нефтяных смол. Между тем, в предыдущих главах мы неоднократно подчеркивали генетическую связь этих не-углеводородных высокомолекулярных соединений нефти. Рассмотрим теперь наличие общности и различия в строении молекул смол и асфальтенов, так же как мы сделали это в случае их элементного состава. Д. Эрдман в одной из своих работ [14] рассмотрению структурно-молекулярных вопросов смолисто-асфальтеновых веществ нефти предпослал характеристику их химического состава. Смолы и асфальтены, но мнению Эрдмана, представляют собою смеси высокомолекулярных неуглеводородных соединений нефти, в которых содержатся такие гетероэлементы, как кислород, азот и сера, а также небольшие количества ванадия и никеля. Используя большой комплекс физических методов для изучения углеродного скелета и соотношения в нем атомов углерода различной природы (ароматический, нафтеновый, парафиновый) в молекулах смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, природных асфальтенов и продуктов высокотемпературной переработки нефти, многие исследователи при решении принципиальных вопросов пришли к аналогичным выводам. В работах Эрдмана сделаны некоторые обобщения этих экспериментальных результатов. Важное научное значение имеет положение о том, что молекулы смол и асфальтенов состоят из нескольких плоских двухмерных пластин конденсированных ароматических и сферических нафтеновых структур, б.тиз-ких но своему строению. Принципиальное различие между смолами и асфальтенами, проявляющееся в различной их растворимости [c.98]

Учитывая, что соотношения (12) и (13) охватывают крайние углерод-углеродные связи (простую и тройную), надо полагать, что они будут пригодны и для характеристики других углерод- [c.31]

В результате озонирования керогена прибалтийского горючего сланца в ледяной уксусной кислоте происходит его деструкция озоном по кратным углерод-углеродным связям с образованием озонида керогена и растворимых в реакционной среде соединений с выходом соответственно Около 80 и 20% от углерода керогена [1]. Целью настоящей работы явилось исследование изменения термических характеристик керогена под воздействием озона. [c.7]

Рассчитанные числовые значения юн/ заметно ниже соответствующих характеристик ординарных и тем более кратных углерод-углеродных связей. Это позволяет предположить, что в структуре перекрестных связей на данной стадии преобладают ординарные С—С связи, для которых характерна значительная дефектность, обусловленная, возможно, присутствием в цепях тяжелых гетероатомов. [c.52]

Если, по аналогии с методом расчета физико-химических характеристик веществ, предложенным Татевским [23], учитывать подтипы углерод-углеродных связей [17], то [c.192]

Таким образом, совокупность физико-химических характеристик бензола указывает на некоторый качественно особый характер имеющихся в нем углерод-углеродных связей. С точки зрения электронных представлений о природе химических связей этот особый характер, в частности насыщенность при формальной непредель-ности, обусловлен специфическими свойствами сопряжения и-свя-зей в бензольном кольце. [c.231]

Оксид алюминия пригоден для разделения не слишком полярных стереоизомеров или соединений с различными функциональными группами, особенно способных образовывать внутримолекулярные водородные связи. Наличие двойных углерод-углеродных связей приводит к увеличению адсорбции, причем на оксиде алюминия этот эффект заметнее, чем на силикагеле. Разделение ароматических углеводородов с различным числом углеродных атомов в молекуле и различными стерическими характеристиками на оксиде алюминия также более эффективно, чем на силикагеле. [c.166]

Изучая химическую молекулу как единое целое, нельзя свести ее особенности к особенностям отдельных связей. Однако, анализируя строение органических соединений и сопоставляя их свойства, можно найти характеристики отдельных связей, провести классификацию связей между атомами в молекулах [4, 6—8]. Наиболее полно такую классификацию провели Татевский 4] и Бернштейн [7]. Они разделили все углерод-углеродные связи на типы и подтипы. Подразделение на типы химических связей основано на представлении о кратности связи и валентном состоянии атома углерода. Учитывая влияние на данную [c.10]

Кратные связи возникают благодаря участию в их образовании пи-электронов. Образование двойных и тройных углерод-углеродных связей приводит к укорачиванию связей, усилению прочности последних и увеличению энергии взаимодействия между атомами углерода. Рассмотрим более подробно такие характеристики связей СС, как длина их, силовые константы и энергия связей. [c.10]

Таким образом, рассмотренные характеристики углерод-углеродных связей приводят к выводу, что подразделение связей на одинарные, двойные и тройные является идеализацией действительности. С этой точки зрения введение шкалы порядков можно рассматривать как стремление охватить все многообразие связей атома углерода во всем множестве органических соединений. На этой шкале занимают определенные места и углерод-углеродные связи дробной кратности. [c.16]

Графит в инертной среде обладает очень высокими термическими свойствами. Он не плавится, и углерод начинает возгоняться при 3600 °С. Приведенные термические характеристики графита объясняются большой прочностью углерод-углеродных связей и высокой концентрацией л-сопряжений в графите. [c.22]

Устойчивость этих соединений к гидролизу объясняется тем, что главная цепь состоит в основном из углерод-углеродных связей. Добавка антиоксидантов позволяет предотвратить окисление по двойным связям. Для малеинизированных синтетических масел характерна высокая стабильность рабочих растворов к гидролизу. Кроме того, при их использовании отвержденные пленки имеют более высокие антикоррозионные характеристики, чем при применении натуральных масел. [c.117]

Уравнение (5.131) позволяет рассчитывать равновесные концентрации мономера и, следовательно, предельные конверсии при любой температуре полимеризации. Из вышеизложенного ясно, что эти характеристики зависят в большей степени от энтальпии полимеризации. Из табл. 5.16 можно сделать вывод, что среди мономеров с двойными углерод-углеродными связями наиболее характерные значения энтальпии полимеризации находятся в интервале 70-90 кДж/моль. Это обеспечивает высокие предельные температуры полимеризации и весьма малые равновесные концентрации мономера. Например, предельные температуры полимеризации для чистых стирола и метилметакрилата составляют 310 и 220 °С, а их равновесные концентрации при 25 °С равны 1 10- и 1 10- моль/л соответственно. [c.281]

Характеристика поглощения для трех типов углерод-углеродной двойной связи приведена на табл. 4.7. Этими данными иллюстрируется действие одного из внутримолекулярных факторов, о котором речь [c.155]

Каждый шестиугольник означает кольцо из шести атомов углерода, линией между двумя шестиугольниками показана ковалентная связь между углеродными атомами двух колец (атомы водорода, связанные с соответствующими атомами углерода, не показаны). Характеристики некоторых органических теплоносителей приведены в табл. 15.1. [c.401]

Особенности микромеханики при разрушении волокон и матрицы в углерод-углеродных композитах существенно отличаются от соответствующих характеристик углепластиков с полимерной матрицей, так как в первом случае удлинение матрицы до разрушения, как правило, меньше, чем удлинение волокна. [220]. В связи с этим разрушение матрицы наступает до полного нагружения волокна. Кроме того, при карбонизации матрицы в ходе получения композита происходит разупрочнение волокна под действием летучих продуктов, выделяющихся при пиролизе смолы [207]. Некоторое возрастание характеристик волокна за счет поперечного сжатия при усадке матрицы [215],. как правило, не компенсирует снижения по указанным причинам свойств композита. Тем не менее, физико-механические показатели углерод-углеродных композитов достаточно высоки. [c.195]

Подведем краткий итог рассмотрению простейших представителен рядов алканов, алкенов и алкинов, содержащих, согласно классическим представлениям, ординарную, двойную и тройную углерод-углеродные СВЯЗИ. В методе локализованных МО этому соответствуют а -, а тс - и о Я -связи. В указанном ряду с ростом кратности связи растет общая прочность, укорачивается расстояние С—С. Вместе с тем благодаря наличию л-связей этилен и ацетилен отличаются от этана химической лабильностью. Одновременно меняется и С—Н-связь в этих соединениях, что можно связать с изменением характера гибридизации орбиталей атома углерода в этом ряду в этане, в этилене и лр в ацетилене) ее длина укорачивается, прочность повьипается, растет и способность к протонизации. Характеристики связей представлены в табл. 24. [c.211]

Гомоморфный фактор отражает суммарное влияние функциональных групп, кратных связей и других структурных характеристик молекул па удерживание соединения В в сравнении с н-алканом А (или любым соединением, имеющим такое же число атомов углерода или такой же углеродный скелет, что и В). Зная величины Я 1 - соединений, отличающихся от н-алканов лишь одним структурным элементом, можно рассчитать ЯНФ и веществ, молекулы которых включают не- [c.364]

Размеры макромолекул полимерных соединений настолько превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ, что форма макромолекулы, как и химическая структура ее элементарных звеньев, оказывают решающее влияние на физические и механические характеристики материалов. Макромолекулам линейной формы свойственна высокая гибкость, приводящая к непрерывным конформационным изменениям. Чем длиннее цепи линейного полимера и больше полярность структуры его звеньев, тем выше силы их взаимного сцепления. Внешне это проявляется в большей прочности и твердости полимера, в повышении температуры размягчения и снижении текучести при повышенной температуре. Чем меньше силы межмолекулярного сцепления, тем богаче набор различных конформаций, которые может иметь макромолекула в результате тепловых колебательных движений. Большую гибкость полимерной цепи придает связь углерод — углерод. Звенья кислорода или серы, вкрапленные в углеродные цепи в ви e простых эфирных связей, способствуют усилению колебательного движения, повышая эластичность полимера, снижая температуру стеклования и размягчения. [c.763]

До сих пор мы рассматривали ковалентные связи на основании представлений о перекрывании атомных орбит, при неявном предположении, что электроны, не занятые в связях, занимают такие же орбиты, как и в изолированных атомах. Такая картина позволяет объяснить некоторые качественные характеристики валентности, и при учете пространственной ориентации атомных орбит и введении идеи гибридизации удается дать удивительно хорошее описание геометрии молекул. Однако для некоторых молекул такие представления оказываются непригодными. Лучшим и наиболее хорошо известным примером является молекула бензола, для которой уже давно стали ясны недостатки формулы, предложенной Ке-куле. Если бы в молекуле бензола имелись три двойные связи углерод — углерод, как в структуре Кекуле, то по химическому поведению эта молекула должна была бы напоминать этилен, т. е. легко присоединять галогены и галогеноводороды. Хотя и можно получить продукты присоединения к бензолу, эта молекула обычно дает продукты замещения далее, для разрушения бензольного кольца необходимы очень жесткие условия, тогда как три этиленовые связи должны были бы легко разрываться при окислении. Кроме того, связь С—С в этане длиннее связи С=С в этилене, так что бензол со структурой Кекуле должен был бы быть несимметричным шестиугольником, тогда как на самом деле он является плоским правильным шестиугольником. Плоское строение с углами 120 показывает, что углеродный остов и связанные с [c.117]

Превращение в более легкие продукты является, видимо, ступенчатым процессом твердые вещества- тяжелое масло— среднее масло-чэ-легкое масло- газ. Циклический характер средних масел остается, повидимому, тем же самым, независимо от степени превращения тяжелых масел в легкие продукты. Заключение о связи углерод—л глерод в угле, выведенное из природы средних масел, применимо к большей части углерода, находящегося в тяжелых маслах. Углерод в нерастворимом остатке, особенно при обработке в жестких условиях, по всей вероятности, должен находиться в соединениях другого типа, чем углерод в тяжелых маслах. Хотя общая природа углеродных и кислородных связей тяжелых масел может быть выведена из характеристики состава средних масел независимо от степени прохождения реакции, относительное распределение размеров стабильных ядер достигается только тогда, когда не происходит значительного крекинга или разрыва связей углерод—углерод, то есть при таких условиях, когда не образуется большого количества газообразных углеводородов. Это означает, что даже в случае битуминозных углей 60—70% углерода угля может быть превращено в растворимые продукты, из которых 40 или более процентов могут перегоняться без заметного образования углеводородных газов [26, 27]. [c.298]

Катализаторы реакций гидрирования — дегидрирования имеют разную активность, зависящую не только от состава, но и от способа приготовления и применения. При прочих равных условиях активность можно охарактеризовать температурой, при которой они способны катализировать определенный процесс, или скоростью реакции при постоянной температуре. Если взять в качестве эталона гидрирование двойной углерод-углеродной связи, то наиболее активными оказываются КЬ, Рс1, Р1 и N1, с которыми реакция идет уже при комнатной температуре. Эти металлы на носителях менее активны, и, например, с никелем высокая скорость достигается только при 100—150 °С. Железо, медь и кобальт эффективны при 150—300 °С, так же, как окись хрома и хромиты, а окислы и сульфиды молибдена и вольфрама — при 300—400 С. Приведенная характеристика активцости контактов неуниверсальна и существенно меняется в зависимости от типа гидрируамой связи или функциональной группы. [c.642]

Что касается разрыва натрием углерод-углеродной связи в некоторых типах органических соединений, то этот метод также скорее служит для характеристики гексаарильных и пентаарильных соединений, чем для целей натрийорганического синтеза. [c.392]

Характеристика октулозы. — При установлении строения ок-тулозы весьма полезным оказался метод расщепления углеводной цепи окислением тетраацетатом свинца, в результате чего избирательно расщепляется связь С]—Сз а-оксиполуацетальной группировки (Перлин и Брайс, 1956). Этот метод позволяет одновременно удалять два атома углерода углеродной цепи. Так, например, если раствор )-глюкозы в небольшом количестве воды смешать с уксусной кислотой и смесь обработать двумя эквивалентами тетраацетата свинца, то произойдет следующий ряд превращений. В результате разрыва связи С1— 2 первоначально получится 4-0-формиларабиноза I, в которой формильная группировка может мигрировать в положение 3 через промежуточное образование ортоэфира. Как 4-0-формил-(1), так и [c.547]

Все эти характеристики зависят от давления и температуры в процессе по. даения угдерод-углеродных композитов. В качестве смол чаще всего применяют фенольные, полиамидные, поливинилсилоксановые, полифенил-силоксановые, фурфуриловые и эпоксиноволачные. Прогрессивным и перспективным направлением является использование в качестве пропиточного материала пеков нефтяного и каменноугольного происхождения. Эти связующие имеют следующие достоинства низкую стоимость, высокое содержание углерода при сохранении термопластичности, способность к графита- [c.88]

В серии выпуклых полиэдрических углеводородов каждый атом углерода связан с тремя другими атомами углерода. Четвертая связь направлена наружу к атому водорода, таким образом вокруг многогранника из атомов углерода существует аналогичный полиэдр, в вершинах которого находятся атомы водорода. Ребрами таких чисто углеродных полиэдров являются химические связи углерод-углерод, а рёбрам большего по размеру полиэдра, состоящего из протонов, не соответствуют какие-либо химические связи. Именно такой тип построения полициклических углеводородов оказывается невозможным в двух оставшихся Платоновых телах, поскольку в вершинах октаэдра встречается по четыре связи, а в вершинах икосаэдра-по пять. По аналогичным причинам только семь из 13 архимедовых многогранников могут выступать в роли полиэдрической серии (СН) . В табл. 3-3 собраны некоторые характеристики полиэдранов, заимствованные из работы Шульца [14]. Нами только отмечены те углеводороды, которые уже были синтезированы к моменту написания данной книги. [c.127]

Особенности структур углеродных тел во многом определяются особенностями углерод-углеродиых связей в этих структурах. Поэтому целесообразно рассмотреть некоторые сведения о валентном состоянии атомов углерода и характеристиках угле-род-углеродных связей. [c.18]

На рис. 4.38 показана зависимость от величины давления, плотности и характеристик густоты вулканизационной сетки натрийбутадиенового каучука СКБ, образованной при термовулканизации в отсутствие вулканизующего агента. Вопреки оценкам применение давления в смесях как на основе СКБ, так и на основе НК, содержащих агент вулканизации, замедляет присоединение последнего (по данным химического анализа). Вместе с тем густота вулканизационной сетки повышается, а процесс вулканизации интенсифицируется, что объясняется образованием устойчивых углерод-углеродных поперечных связей, в присутствии которых свойства вулканизатов значительно модифицируются В работе показано повышение плотности, вязкости, электрического сопротивления и удельной теплоемкости при увеличении давления обнаружено противоположное влияние давления на кинетику присоединения серы в смесях из QRS (снижение Зсвяз с повышением р) и из НК. Авторы связывают это явление с противоположно направленными процессами деструкции и структурирования в смесях из НК, показанными в работах [c.274]

В углеродном скелете изооктана имеются П1з=5 и Пзз=2 углерод -углеродных типов связи, а у 2,3,3-триметилпетана - П12=1, Пп=2, П 4=2 и Пз4=1. Подставляя Пц и значения инкрементов Дфу из табл. 3 в формулы (8) и (10), получим следующие значения Т для изооктана - 568.38 К, а для 2,3,3-триметилпентана - 574.6 К. В табл. 2 приведем сравнение характеристик, рассчитанных по методикам Лидерсена, Риделя, Эдулие, Воулеса [2,3,4] и по формулам (8)и(10), и экспериментальных значений Т р (К) для этих двух изоалканов. [c.19]

Одной из важнейших задач современной физики твердого тела является поиск новых конструкционных и специальных функциональных материалов, к каковым относятся различные углеродные матфиалы, широко используемые в технике и промышленности. Эффективным методом получения новых структур различных материалов с требуемыми свойствами является обработка их высоким статическим давлением и температурой в сочетании с большими сдвиговыми деформациями, а также методы динамических давлений. Углеродные системы отличаются очень большим разнообразием структур благодаря возможности различных типов межатомных связей. Помимо традиционных структур типа графита и алмаза в последние десять лет активно исследуются новые аллотропные формы углерода - фуллерены, нанотрубки, онионы и т.п. Они обладают рядом уникальных свойств, в том числе способностью к формированию новых кристаллических и аморфных структур с уникальными механическими характеристиками. [c.20]

Анализ взаимосвязи характеристик пористой структуры углеродных материалов, скоростей диффузии компонентов газовой фазы со скоростью химической f )eaкции разложения углеродсодержащих веществ в газовой фазе и отложение слоя пироуглерода сделан в работе [112]. Авторы этой работы обращают особое внимание на распределение пор по размерам и показывают, что более 90 % общей поверхности графита недоступно для химической реакции, так как на преобладающие поры, размером обычно больше 1 мкм, приходится около 10 % поверхности. С учетом размерЬв пор и диффузии при разных давлениях в них выведено уравнение для глубины проникновения реакции в поры материала X = - 1п с/со / Оэф/Аг, где к - константа скорости поверхностной реак-. ции. Уравнение дает связь глубины проникновения реакции с изменением концентрации, с константой скорости реакции на поверхности к) и эффективным коэффициентом диффузии Юэф). Определение константы скорости реакции на гладкой поверхности углерода позволило рассчитать глубину проникновения реакции и характер распределения концентрации газообразного реагента по толщине материала. Получено, что для графита ГМЗ глубина проникновения реакции при 900 °С составляет 30-35 мм и убывает до 2,0-2,5 мм при 1200 °С. Сопоставление распределения плотности образца, уплотненного пироуглеродом, с концентрацией метана по образцу, представлено на рис. 72. [c.187]

В работе приведена полная систематика гомоатомных углеродных структур в связи с их размерностью и конечностью, проведен подробный анализ публикаций, в которых предлагаются и обсуждаются новые типы структур, отличные от алмазной и фафитовой решеток, обсуждены геометротопологические характеристики гипотетических модификаций углерода, их относительная стабильность, природа химических связей и сфуктура элекфонных спекфов. [c.47]

Ненасыщенным атомам углерода, не испытывающим дополнительного дезэкранирующего влияния, соответствуют сигналы при 129,90 (ч с-алкены), 130,40 (транс-глкеяы) и 80,19 (алкины), которые под влиянием и-метильной или карбоксиметильной группы часто проявляются в виде двух пиков. Степень такого расщеплення часто оказывается достаточной характеристикой для определения положения кратной связи в углеродной цепи. Дезэкранирующее влияние одного ненасыщенного атома углерода на другой атом углерода также должно быть учтено, что дает возможность отнесения всех наблюдаемых сигналов для полиенового сложного эфира (табл. 25.1.6). Для метилового эфира арахидоновой кислоты (26а) сделано отнесение всех наблюдаемых сигналов. [c.36]

Для углеродных волокон улучшенного типа достигается прочность порядка 5-10 кгс/см и модуль 7-10 кгс/см при плотности 2 г/см . Это однозначно указывает на целесообразность работы с углеродом. К сожалению, имеющиеся данные дают [нформацию лишь о прочности волокон при растяжении, в то время как их поведение при сдвиге и сжатии остается незатронутым. Не освещены также такие важные свойства волокон, как адгезия к связующему, технологические свойства и электромагнитные характеристики. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология