Хлорнафталин поглощение

Электронные спектры поглощения Ф. в 1-хлорнафталине, нм (Ige) для собственно Ф.- 698 (5,21), ббэ (5,18), 638 (4,62), 602 (4,43), 350 (4,74) дои Ф. меди - 678 (5,34), 648 (4,51), 611 (4,26), 350 (4,76). [c.196]

Определение энергий триплетных состояний хлорбензола н 1-хлорнафталина из спектров синглет — триплетного поглощения [c.70]

Рис. 26, Спектр поглощения чистого 1-хлорнафталина (/) и в растворе иодистого этила (2) при 20° [16, 18].

На рис. 34 показаны спектры поглощения и испускания молекулы 1-хлорнафталина. Флуоресценция (ф/ = 0,06, Т/=10 сек рассчитана по спектру поглощения) и фосфоресценция (фр = 0,54, Тр = 0,30 сек) спектрально хорошо разделены. 0-0-Полоса флуоресценции оказывается при 31 400 см (90 ккал моль), а 0-0-полоса фосфоресценции при 21 ООО см (60 ккал моль). Оба состояния и Т1 определены с помощью критериев, приведенных в табл. 3. Значение бмакс Для поглощения оказалось равным 5000, колебательная структура спектров поглощения и испускания подобна ожидаемой для ароматических углеводородов, время жизни фосфоресценции порядка 1 сек, а спектральные полосы при увеличении полярности растворителя сдвигаются в длинноволновую область. Если предположить, что каждая молекула в состоянии 51 может либо испустить квант флуоресценции, либо перейти в состояние Ти то получается следующее распределение приблизительно 5% возбужденных молекул находятся в состоянии 51 и 95% — в состоянии Г1. Константа скорости к%, определяемая уравнением (4-4), будет равна [c.92]

Рис. 34. Спектр поглощения [94] 1-хлорнафталина в этаноле при 25° (вверху) и спектр испускания 1-хлорнафталина в ЕРА при 77° К (внизу).

Практического значения поглощение пиридиновых оснований из вод хлорированными углеводородами или ксилолами, нанример, а-хлорнафталином [8], вероятно, не имеет. Из сконцентрированной аммиачной воды пиридиновые основания можно экстрагировать сырым бензолом [9]. При дефеноляции вод бензолом в последний переходят, кроме фенола, и пиридиновые основания [10]. [c.388]

В спектре поглощения раствора фталоцианина в а-хлорнафталине имеются две интенсивные полосы поглощения (рис. 4), по спектральному положению соответствующие общеизвестным, приведенным в работах [8, 9]. Нагретый до 320° К раствор имеет три полосы поглощения, две из которых (660 и 703 нм) соответствуют полосам поглощения исходного раствора. При дальнейшем прогревании эти две полосы уменьшаются, но возрастает полоса 682 нм, которая соответствует, очевидно, мономерной форме. Явление полностью обратимо и неоднократно воспроизводится при охлаждении раствора до 290° К и последующем нагревании. [c.465]

В качестве растворителей для хлорнафталина используют иодистый этил, а для хлорбензола — дибромэтан . Для очистки оба растворитзля хроматографируют на колонке длиной 20—30 см, заполненной окисью алюминия первой степени активности колонку и приемник защищают от света черной бумагой. Очищенные дибромэтан и иодистый этил исследуют на спектрофотометре в интервалах длии волн 300—390 и 370—550 нм соответственно, чтобы убедиться, что они не имоют сколько-нибудь существенного собственного поглощения. Затем в кюветах с толщиной слоя расгвора не менее 10 см измеряют поглощение следующих смесей, указанных в таблице. [c.70]

Результат внутримолекулярного влияния тяжелых атомов можно видеть на рис. 25, где показаны спектры синглет-триплетного поглощения антрацена и 9,10-дибромантрацена [16. Пример межмолекулярного влияния тяжелых атомов приведен на рис. 26, где показан спектр поглощения чистого 1-хлорнафталина и его раствора в иодистом этиле [16, 18]. Хотя каждое из этих двух веществ само по себе бесцветно, их бинарный раствор имеет желтую окраску. Это происходит благодаря тому, что спин-орбитальное взаимодействие в галогеннафталине под влиянияем иодистого этила увеличивается. В результате этого обычно незаметный переход [c.62]

Первое спектроскопическое доказательство такого переноса триплетной энергии было получено Терениным и Ермолаевым, которые наблюдали сенсибилизированную фосфоресценцию в замороженных бинарных растворах ароматических соединений [237—240] и объяснили в 1956 г. основные закономерности межмолекулярного переноса энергии между триплетными состояниями [241] в твердых телах (см. недавние обзоры Ермолаева [103] и Теренина [283]). Так, спектры фосфоресценции нафталина, 1-метилнафталина, 1-хлорнафталина и дифенила возбуждались путем переноса энергии, первоначально поглощенной в виде света различными донорами, такими, как бензальдегид, бензофенон, ацетофенон, этилфенилкетон, о-оксибензаль-дегид, бензоин, дифениламин и карбазол. В качестве растворителя использовалась смесь эфира и этилового спирта при 77° К. [c.274]

Приведенные выше расчеты являются приближенными и, в частности, не учитывают того, что в результате молекулярной симметрии может уничтожаться некоторая часть спин-орбитальной связи. Так, существует большое расхождение между расчетным (0,003 сек.) и экспериментальным (несколько секунд) временем жизни триплетных состояний для молекул ароматических углеводородов. Более точные расчеты [17, 60] показывают, что это расхождение удовлетворительно объясняется, если учесть симметрию соответственных орбит. Каша [181 применил метод тяжелых атомов для объяснения возрастания вероятности синглетно-триплетного перехода в случае, когда тяжелый атом поставляется растворителем. Было показано, что в большинстве растворителей поглощение, обусловленное синглетно-триплетным переходом в а-хлорнафталине, слишком мало, для того чтобы его можно было заметить, тогда как при растворении в йодистом этиле (е= 0,01) оно видно достаточно ясно. Тщательные исследования Каша и его сотрудников показали, что при использовании в качестве растворителя йодистых алкилов также наблюдается влияние тяжелых атомов. Однако следует подчеркнуть, что вследствие лабильности связи С—I этот способ исследования связан с рядом трудностей, так как при его использовании необходимо остерегаться возможного йодирования поглощающих молекул. [c.109]

Ряс. 4. Спектры поглощения фта-хох ишина в а-хлорнафталине. 1 — 290° К г — 320° К 3 — 350° к. [c.464]

Таким образом, спектральное поведение раствора фталоциакина в а-хлорнафталине аналогично поведению фталоцианина в диоксане, лишь с той разницей, что в а-хлорнафталине димерная форма образуется уже в темновом процессе и необлученный раствор имеет две интенсивные полосы поглощения. Исследование спектра поглощения и люминесценции в четыреххлористом углероде, толуоле, бензоле и октане показало полное качественное совпадение с поведением фталоцианина в а-хлорнафталине. [c.465]

Измерение спектров поглощения соединения I производили в растворе в а-хлорнафталине (а-ХЛН) и хлороформе (ХЛ), его комплексов— в а-хлорнафталнне, соединения II — в диметилформамиде (ДМФА) и в бутаноле, а его комплексов — в бутаноле на спектрофотометре Uni am SE-840 при комнатной температуре в пределах 200—850 нм. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология