Удерживание и полярность образца

Очевидно, правая часть уравнения (3.13) всегда положительна. Следовательно, коэффициент активности всегда больше единицы, а поскольку коэффициент емкости обратно пропорционален увеличение разности (6,-65) приводит к уменьшению удерживания. Если образец и неподвижная фаза близки по полярности (т. е. разность (6,-—6 ) приближается к нулю), остается только вклад энтропии (небольшой и отрицательный) в величину коэффициента активности при этом значение с близко к 1 и удерживание в основном определяется давлением пара чистого анализируемого вещества. [c.54]

Контроль температуры должен распространяться на все ступени процесса важна как температура, при которой образец вводится, так и температура конструктивных элементов трубок, главным образом металлических. Следует еще раз подчеркнуть, что процесс разделения, избирательность и время удерживания существенно зависят от температуры. Природные смеси аминокислот всегда сложны. Практически невозможно выполнить полный анализ смеси при одной температуре, поскольку, какой бы образец ни фракционировался, в смеси обычно присутствуют как высоко-, так и низкомолекулярные соединения с разной степенью полярности. Из сказанного ранее следует, что метод с программированием температуры является лишь разновидностью многоколоночного метода, в котором, например, три колонки используются при трех различных температурах, а детектор присоединен к каждой колонке. В таком ступенчатом температурном методе объединяются достоинства изотермического метода и метода программирования температуры — правда, при этом предъявляются очень высокие требования к аппаратуре. Маки-суми и Сароф [60] воспользовались этим комбинированным методом для разделения метиловых эфиров трифторацетиламинокислот (ТФА-аминокислот). [c.302]

В жидко-жидкостные распределительные системы, о которых мы будем говорить в этой главе, входят хроматографическая колонка с поверхностно-пористым твердым носителем, на который нанесено 1—2% неподвижной фазы, и предварительная колонка с диато-митовой землей, на которую нанесено 30% неподвижной фазы подвижная фаза системы насыщена неподвижной. Основные подвижные фазы —это циклопентан, гексан, гептан и изооктан. Время удерживания образца регулировалось модифицированием подвижной фазы небольшими количествами (обычно до 10 об.%) более полярного растворителя. В идеале модификатор хорошо растворяет образец и смешивается с подвижной фазой. [c.272]

Как уже отмечалось, сорбент в ГЖТХ представляет собой систему газ — жидкость — твердое тело, и на стабильность свойств колонок (сорбентов) большое влияние оказывают все фазы, а также их взаимодействие друг с другом, причем особенно четко в этих процессах проявляется влияние ТН на свойства тонкой пленки НЖФ. На взаимодействие НЖФ — ТН определенное влияние оказывает также и газ-носитель, и анализируемый образец. Так, Дженнингс [8] отмечает, что вода может активно адсорбироваться на стеклянной поверхности и вытеснять НЖФ. Поэтому рекомендуется хранить капиллярные колонки с герметично закрытыми концами (см., например, [6] ). На свойства колонки может оказывать влияние и состав анализируемого образца. В литературе ]166, 167] отмечается, что при анализе образцов, содержащих воду, заметно изменяется время удерживания анализируемых компонентов и их разделение, причем это явление наблюдалось как для неполярных, так и для полярных НЖФ. [c.49]

Величины Уа, 1 и —А /1 для гексана, гексина-3 и бензола при адсорбции на образцах ГТС и ОВГТС практически совпадают. Таким образом, я-связи этих непредельных и ароматических углеводородов не вносят заметного вклада во взаимодействие с остаточными поверхностными окислами на ГТС. Для эфира, содержащего кислород в середине углеводородной цепи, как и для углеводородов, пики симметричны в обоих случаях и время удерживания не зависит от величины (небольшой) пробы. Пики же ацетальдегида, ацетона и этанола на исходной ГТС имеют заметные хвосты, увеличивающиеся с ростом полярности адсорбатов. Это связано с тем, что геометрически более доступные кислородсодержащие функциональные группы альдегидов, кетонов и спиртов создают дополнительное специфическое межмолекулярное взаимодействие с поверхностными окислами ГТС [33, 57—59]. После обработки ГТС водородом (образец ОВГТС) пики этих соединений становятся значительно более симметричными, а положение их максимума независимым от размера (малого) пробы. Дополнительное специфическое взаимодействие функциональных групп этих молекул с поверхностными окислами на исходной ГТС наиболее заметно проявляется у молекул с короткими углеводородными цепями, которые могут более благоприятно ориентироваться по отношению к этим окислам. По мере удлинения углеводородной цепи этот эффект уменьшается. Так, в случае ацетона удерживаемые объемы на ГТС и ОВГТС для одной и той же пробы отличаются [c.42]

Авторы работы [97], применив реакции фотоизомеризации, провели ГЖХ-анализ нескольких циклодиеновых инсектицидов в присутствии ПХД. Фотоизомеры этих инсектицидов имеют большие времена удерживания по сравнению с исходными соединениями. В работе [98] сообщается об отделении альдрина, диэльдрина, мирекса, гептахлорэпоксида и линдана от ПХД и полихлорнафталинов (от арохлора 1242 и галовакса 1013). Для этого использовались две хроматографические системы. Образец сначала наносили на колонку с неполярной неподвижной фазой — 3% апиезона L на хромосорбе W, модифицированном карбоваксом 20 М. При помощи переключающего крана соответствующие фракции переводили на вторую колонку с полярной неподвижной фазой—10% OV-275 на хромосорбе WAW, на которой в большинстве случаев инсектициды полностью отделялись от ПХД и полихлорнафталинов. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология