Полный коэффициент раствора, численные значени

Для того чтобы воспользоваться приведенными выше уравнениями переноса для количественных расчетов, необходимо знать численные значения коэффициентов переноса. Наиболее просто задача определения коэффициентов переноса решается для растворов бинарных электролитов. Такая система включает только три компонента (катионы, анионы и воду), и ее полное описание можно осуществить с помощью двух уравнений потоков с тремя независимыми коэффициентами переноса. Ньюмен [45] в качестве таких коэффициентов выбрал коэффициенты диффузии Стефана-Максвелла, значения которых можно найти по данным измерений удельной электропроводности (х), коэффициента диффузии электролита (D) и чисел переноса (Г]), измеренных относительно неподвижного растворителя, имея также информацию о значениях коэффициента активности электролита (у ). Решение уравнений (2.97)-(2.100) в этом случае дает [45] [c.116]

Приближенная зависимость температурного коэффициента элемента, составленного из газового водородного и вспомогательного насыщенного каломельного электродов, от pH в интервале температур 10—40° С приведена в табл. IX. 8 [20]. Численные значения отвечают температурному коэффициенту электродной системы и не связаны с влиянием температуры на pH раствора в элементе. Эти значения можно найти дифференцированием уравнения (IX. 26) по температуре при постоянном ран- Чтобы получить полный температурный коэффициент э.д.с. всего элемента для 25°С, следует прибавить величину 0,0592 йрац1с1Т) к значениям, приведенным в табл. IX. 8. [c.252]

Энтропии одноатомных водных ионов, рассчитанные этим методом, удовлетворительно согласуются с найденными экснери-ментально. Однако отклонения все же велики, особенно для многозарядных ионов. Более полное соответствие экспериментальных величин с рассчитанными для различных температур наблюдается в случае использования уравнения, выведенного нами с Кобениным [100, 105]. Вычисленные по этому уравнению численные значения энтропий для стехиометрических смесей ионов в водном растворе отличаются от экспериментальных не более чем на 1,5 э. е. Дифференцирование найденного уравнения по температуре дает уравнение для теплоемкости ионов в водном растворе при различных температурах [101, 105]. Решение последнего позволило найти согласованные значения энтропии и теплоемкости водного протона при различных температурах (табл. II.2). Подробный вывод формул и методы расчета коэффициентов этих уравнений будут рассмотрены в следующей главе. [c.47]

С учетом того, что значения поляризации, на основании которых они вычислены, получены при исследовании растворов, в которых комплексы частично диссоциированы. Иногда описанные дипольные моменты комплексов использовали для оценки вклада несвязанной и донорно-акцепторной форм в структуре аддуктов в основном состоянии. Коэффициенты а я Ь в волновом уравнении [уравнение (3), глава I], относящиеся к основному состоянию, вычисляют с помощью наблюдаемого дипольного момента комплекса (,un), векторной суммы дипольных моментов компонентов комплекса (цо), дипольного момента, который получился бы при полном переносе электрона при образовании комплекса (f,ii) и интеграла перекрывания между наивысшей заполненной энергетической орбиталью донора и наинизшей незанятой энергетической орбиталью акцептора [6]. Значения а и Ь, рассчитанные таким образом, вообще имеют лишь полуколи-чественное значение вследствие неопределенности в численной величине и значении интеграла перекрывания. В табл. 15 вместе со значениями I00b /(a + b ), представляющими собой процент ионного характера комплекса в основном состоянии, перечислены типичные величины p,iv, имеющиеся в литературе, и рассчитанные значения а я Ь. Как и следовало ожидать, комплекс иода с пиридином значительно более нолярен, чем комплекс с бензолом, но гораздо менее полярен, чем аддукт иода с сильным и-донором — триэтиламином. Аддукты хлоранила и симм-гря-нитробензола с ароматическими углеводородами вообще обладают очень малым ионным характером в основном состоянии, заметно отличаясь от пикратов как ароматических, так и алифатических аминов. В главе II были рассмотрены спектроскопические доказательства солеобразного характера многих никратов аминов. Даже в комплексах, в которых основное состояние представлено главным образом структурой без связи , доля вклада донорно-акцепторной структуры в энергию связи между компонентами комплекса обычно велика [4]. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология