Триметилалюминий в синтезах

Это разложение вместе с образованием диизобутилалюминийгидрида по уравнению (33) представляет собой не что иное, как полное обращение прямого синтеза . Эта реакция была предложена для очистки алюминия путем обратимого процесса — растворения алюминия с помощью изобутилена и водорода с последующим разложением полученного при этом триизобутилалюминия [313, 376]. Однако этот процесс несколько усложняется из-за того, что в качестве побочного продукта обычно получается небольшое количество карбида алюминия, происхождение которого связано с несколько иным типом разложения. Рассмотрим сначала пиролиз триметилалюминия [340]. При 200—250° происходят следующие реакции [c.271]

Эти явления легко понять исходя из представления об обратимости алюминийорганического синтеза (см. предыдущий раздел, стр. 256). Триизобутилалюминий можно рассматривать как продукт присоединения триметилалюминия к пропилену [c.263]

Первый синтез комплексного боргидрида удалось осуществить из триметилалюминия и диборана. Шлезингер ожидал, что эта реакция даст гидрид алюминия, но вместо него получил боргидрид алюминия [2507, 2508] [c.43]

Кроме устаревшего метода получения боргидрида алюминия из триметилалюминия и диборана [2507, 2508] известен также способ синтеза из диборана и гидрида алюминия [2976] или алюмогидрида лития [1041] [c.74]

Превращение сложных эфиров в амиды — полезный метод синтеза незамещенных, N-замещенных и N,N-дизaмe-щенных амидов из соответствующих аминов [727]. Реакцию можно проводить с алкильными или ароматическими группами R и R. Особенно хорошей уходящей группой является п-нитрофенильная. Эта реакция весьма ценна, так как многие сложные эфиры легкодоступны или сравнительно легко получаются даже в тех случаях, когда этого нельзя сказать о соответствующем ангидриде кислоты или ацилгалогениде. Согласно другой методике, сложные эфиры обрабатывают амидами диметилалюминия MeaAlNRR и получают хорошие выходы амидов в мягких условиях [728]. Реагент легко получить из триметилалюминия и аммиака или первичного или вторичного амина, а также из их солей. [c.158]

Несмотря на возможность протекания неконтролируемых радикальных реакций при взаимодействии алюминийорганических соединений с полигалоидалканами, такие растворители, как хлороформ, хлористый метилен и дихлорэтан находят применение в алюминийорганическом синтезе, особенно при проведении низкотемпературных реакций с карбонильными субстратами. В отдельных случаях замена углеводородных растворителей на хлорсодержащие приводит не только к увеличению выхода продуктов реакции, но и к повышению или изменению региоселективности процесса. Подобный эффект авторы, как правило, объясняют тем, что хлоруглеводороды, образуя комплексы с АОС, способствуют переходу последних из димерной формы в более активную мономерную. Исходя из этого предположения, для ТИБА, существующего, в отличие от таких АОС димерной структуры, как триметилалюминий, ТЭА, ДИБАГ, преимущественно в мономерной форме, не следовало ожидать каких-либо существенных изменений в ходе реакции. [c.11]

Триметилалюминий в условиях, характерных или оптимальных для реакции высших алюминийтриалкилов, с этиленом заметно не реагирует. Это можно показать как на простом опыте поглощения этилена при давлении в 1 сг и 100—110°, так и в автоклаве при давлении этилена 100 ат. Реакция возможна при жестких условиях опыта, однако большая часть триметилалюминия остается непрореагировавшей и продукты реакции (содержащие большое количество олефина, ср. стр. 124) имеют значительно больший молекулярный вес, чем можно было ожидать. Это типичный случай, известный для систем трифенилме-тилнатрий [11] или фениллитий [12] + бутадиен. При ступенчатом металлорганическом синтезе начальный этап реакции может протекать значительно медленнее, чем последующие. Действительно, имеется целый ряд указаний на то, что вообще соединения металл — метил обладают меньшей реакционной способностью, чем их высшие гомологи. Метиллитий, например, в противоположность высшим литийалкилам обладает лишь незначительной способностью разлагать диэтиловый эфир или же вступать в реакцию с галогеналкилами. [c.163]

Наиболее характерным свойством тринеопентилалюминия является его склонность к разложению на компоненты, из которых он образовался. Если нагревать его при атмосферном давлении, то при 210° (в жидкости) выделяется изобутилен и отгоняется триметилалюминий. Отсюда видно, что алюминийоргани-ческий синтез высших алюминийтриалкилов из низших и олефинов является, по существу, обратимым процессом [c.257]

Не является случайным и то, что оказался возможным синтез тринеопентилалюминия именно из триметилалюминия и изобутилена. При попытке провести такую же реакцию с триэтил-алюмииием происходит присоединение [c.257]

Для синтеза триметилалюминия реакцией симметризации лучше всего воспользоваться способностью метилалюминийиодидов СНзАиз-(СНз)2Аи легко диспропорционироваться с образованием (СНз)2Аи. При нагревании метилалюминийсесквииодида с порошкообразным магнием гладко образуется (СНз)зА1 [18]. [c.339]

В [12] найдено, что мольное отношение исходных компонентов должно быть равно 1 3. Для увеличения выхода алкильного соединения в процессе выделения целевого продукта из реакционной смеси в последнюю вводится в определенной пропорции галид калия. Прн этом выход увеличивается и составляет 67%. К разновидности мегода можно отнести работы [13, 14]. В [13] триметилиндий получают взаимодействием галида индия с комплексом, образованным триметилалюминием с хлористым калием К[А1 (СНз)зС1]. При этом выход ТМИ достигает 84%. В [14] описаны усовершенствования, внесенные в известный метод получения триалкилов металлов [12]. С целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта в реакционную смесь добавляют углеводород с температурой кипения, лежащей между температурой кипения целевого продукта и МОС алюминия, введенного в реакцию. Синтез и очистку продукта проводят в аппарате колонного типа. Установка представляет собой ректификационную колонну, в которой одновременно осуществляется синтез продукта в кубе установки н глубокая очистка — в ректифицирующей секции. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология