Симметризация реакция

Симметризация сесквихлорида триэтилалюминия протекает в реакторе 8. Суспензию натрия в бензине там и готовят, а сесквихлорид поступает в реактор из сборника 7 через мерник 9 при 125—135 °С и работающей мешалке. По окончании смешения реакционную смесь перемешивают при температуре опыта в течение 2—3 ч для завершения реакции и после этого охлаждают до комнатной температуры. Полученный раствор диэтилалюминийхлорида отстаивают в течение 2—3 ч от шлама очищенный продукт поступает в емкость 12. [c.286]

Своеобразными являются реакции симметризации и десимметризации под действием различных реагентов [c.257]

Проведение реакции симметризации с целью получения чистого триэтилалюминия из смешанных металлоорганических соединений согласно уравнению реакции [c.139]

Как уже было сказано, для получения триэтилалюминия необходимо провести реакцию симметризации. [c.140]

Так как реакция симметризации явным образом протекает с затрагиванием асимметрического атома углерода только у одной из двух реагирующих молекул, три остальные формально возможные варианты (учитывающие затрагивание асимметрических атомов углерода обеих реагирующих молекул) не рассматриваются. [c.105]

Эти результаты показывают, что симметризация происходит с сохранением конфигурации при асимметрических атомах углерода у обеих молекул исходного вещества (вариант 1). Механизм реакции симметризации может быть представлен следующей схемой [c.106]

В 1953 г. была установлена стереохимия реакции электрофильного замещения, представляющей собой симметризацию ртутноорганических солей под действием аммиака [83, 84]. [c.179]

По всей вероятности, стереохимическое течение реакции симметризации ртутноорганических соединений жирного ряда под действием алкоголятов щелочных металлов, цианистого и роданистого калия (натрия) и других нуклеофильных реагентов таково же, как и в описанном выше случае. [c.106]

Такое течение реакции симметризации свидетельствует о том, что свободная электронная пара способна закреплять конфигурацию углеродного атома подобно тому, как это имеет место в случае атома серы [42]. [c.106]

Таким образом, реакция симметризации протекает по механизму [c.330]

Реакция может оборваться симметризацией смешанных меркапталей, что было доказано при помощи титрования спиртовым раствором сулемы конечных групп теломеров [121, 634, 1039]. [c.333]

Природа заместителя У оказывает существенное влияние на скорость симметризации, как это видно из величин соответствующих скоростей реакций. [c.183]

Так как при достижении переходного состояния (А) разрывается не только старая связь С—Hg, но и старая связь Hg— Вг, то можно было бы ожидать, что реакция симметризации будет протекать быстрее в том случае, когда друг с другом реагируют [c.183]

Таким образом, стереохимические отношения в реакциях симметризации и им обратных можно изобразить следующими схемами [87, 88] [c.186]

Стереохимию электрофильного замещения в предельном ряду исследовали А. Н. Несмеянов и О. А. Реутов на примере двух реакции-симметризации ртутьорганических соединений под действием аммиака [66] и взаимодействия с ,идг-ртутьорганических соединений с бромной ртутью [66]. [c.292]

Триэтилалюминий получается при взаимодействии хлористого или бромистого этила с металлическим алюминием и последующей обработке продукта металлическим натрием (реакция симметризации) [c.67]

Симметризация алкилцинкгалогенидов получила название реакции ФРАНК-ЛАНДА [c.336]

В некоторых из приведенных в табл. 15.2.11 примеров соединения RHgX превращают перед выделением в производные RHgY. Обычно такие превращения проводят, используя реакции, легко протекающие с неорганическими соединениями ртути (II). Следует, однако, иметь в виду, что возможен также и обмен алкильных групп (схема 81), и симметризация (схема 82), также промотируе-мые различными солями металлов, причем положение равновесия в таких случаях часто определяется осаждением одного из реагентов [159, 178, 179]. [c.78]

Второй метод синтеза заключается во взаимодействии ме ако-дисперсного алюминия с хлористым или бромистым этило 4 с образованием эквимолекулярной смеси алкилалюминийхлори-дов и последующей обработке их металлическим натрием (смесь алкилалюминийхлоридов носит название сесквигалоид, а обработка его натрием носит название реакции симметризации) [c.99]

Основные научные исследования относятся к физической органической химии. Совместно с О. А. Реутовым установила (1960—1966) закономерности, управляющие реакциями электрофильного и радикального замещения у насыщенного атома углерода изучила кинетику и механизм реакций симметризации ртутьорганических соединений. Открыла и изучила механнзм, сформулировала представления о нуклеофильном катализе в электрофильном замещении (1953—1960). Предложила и обосновала 5 2 как парный механизм электрофильного замещения. Осуществила исследования в области химии карбанионов и амбидепт-иых ионов. Изучила влияние раз-.пичных факторов, определяющих двойственную реакционную способность амбидентных анионов. Открыла ряд новых реакций ртуть-и оловоорганических соединений, [c.46]

Тетрафени.лолово получается также при реакции бутиллития с 1-циклоиентадиенилтрифенилоловом [237]. Оказалось, что несимметричные оловоорганические соединения расщепляются литийорганическими реагентами, а продукты расщепления претерпевают симметризацию. Взаимодействие (п-бромфенил)-трифенилолова с этилмагнийбромидом может дать тетрафенилолово [910]. [c.49]

После получения в чистом виде диастереомерных симметричных а-мер-курированных /-ментиловых эфиров фенилуксусной кислоты (полученных симметризацией чистых диастереомеров /-ментилового эфира а-броммеркурфенилуксусной кислоты), было изучено взаимодействие этих веществ с бромной ртутью, представляющее собой также реакцию электрофильного [c.106]

Таким образом, реакция электрофильного замещения бромной ртути с симметричными а-меркурированными ментиловыми эфирами фенилуксусной кислоты протекает с обращением конфигурации у асимметрического атома углерода, а реакция симметризации ментиловых эфиров а-броммер-курфенилуксусной кислоты, представляющая собой также реакцию электрофильного замещения, протекает с сохранением конфигурации [39, 44]. Э о обстоятельство можно понять, если предположить, что механизм электрофильного замещения у насыщенного углеродного атома может изменяться в зависимости от углеводородного радикала, замещаемого атома (или группы атомов), и характера растворителя, как это имеет место при нуклеофильном замещении. В таком случае реакции электрофильного замещения, идущие с сохранением конфигурации, должны соответствовать реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму SnI (точнее, по карбониевому механизму ), а реакции электрофильного замещения, идущие с обращением конфигурации, должны соответствовать реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму Sn2 (точнее, по механизму прямого замещения ). [c.108]

Так, например, продукты присоединения уксуснокислой ртути к диме-тилацетилену в реакциях симметризации (а) и рассимметризации (б) также сохраняют конфигурацию [11] [c.312]

Механизмы реакций электрофильного замещения в ряду предельных металлорганических соединений были детально изучены А. Н. Несмеяновым и О. А. Реутовым на примере трех реакций симметризации ртутьорганических соединений под действием аммиака [80], взаимодействия сижж-ртутьорганических соединений с бромной ртутью [80] и изотопного обмена ртути при взаимодействии а-броммеркурфенилуксусной кислоты с бромной ртутью, содержащей Hg [81]. [c.330]

Для выяснения стереохимии реакций электрофильного замещения при симметризации ртутьорганических соединений были использованы диастереоизомерные /-ментиловые эфиры а-броммеркурфенил-уксусной кислоты, в которых ртуть связана с асимметрическим атомом углерода. Реакция протекает по схеме [c.330]

При изучении влияния структурных факторов было показано, что при увеличении углеводородного радикала в карбоксалкиль-ной группе, скорость реакции снижается [83а]. При введении в фенильную группу хлора или брома (электроноакцепторные заместители) скорость реакции увеличивается, а СНд-группы (электронодонорный заместитель)—уменьшается [836]. Это указывает, что при реакциях типа более важное значение имеет разрыв старой связи, а не образование новой. При этом, поскольку в одной молекуле разрывается связь Hg, а в другой Н —Вг, можно было ожидать, что симметризация ртутьорганических соединений с заместителями, имеющими разный электрохимический характер, пойдет скорее, чем с одинаковыми, что и было подтверждено экспериментально [84]. [c.331]

Термическим разложением несимметричных азинов синтезированы 1,2-диарилэтилены с неодинаковыми арильными радикалами [10]. Для получения азинов несимметричного строения гидразон менее химически активного альдегида вводят в реакцию со вторым, более активным, альдегидом. В тех случаях, когда исходные альдегиды значительно различаются по химической активности, легко происходит симметризация азинов. Симметризации способствует вода, выделяющаяся при образовании гидразонов и азинов [И]. Возможность симметризации уменьшается, если реакцию ведут в неводных растворителях [12]. [c.36]

Такое положение легко исправить, применяя другие гидроборирующие агенты. Например, в случае неудовлетворительной селективности первичной атаки, можно использовать Е12ВН с последующей симметризацией и удалением летучего Е1зВ схема (10) [66]. Однако в этом случае утрачивается простота эксперимента, характерная для реакций гидроборирования. [c.377]

Реакция сопряженного электрохимического отщепления фтора может быть использована для получения метилового эфира 3,3-ди-фтораллилового спирта, который с хорошим выходом образуется из метилового эфира 2-хлормеркур-3,3,3-трифторпропанола в нейтральном водно-этанольном растворе при достаточно отрицательных потенциалах (при менее отрицательных потенциалах идет симметризация ртутноорганического соединения) [385]. [c.48]

Кинетика электрофильного замещения. Изучение кинетики рас-с.матривае.мой реакции симметризации ртутнооргаяических солей под действием аммиака показало, что эта реакция обратима (доходит до конца лишь при определенном значительном избытке аммиака, замедляется добавками конечного ртутноорганического соединения) и имеет второй порядок по ртутноорганической соли и второй порядок по аммиаку [89]. Таким образом, механизм этой реакции— двухстадийный. Первая стадия —это бимолекулярное электрофильное замещение вторая стадия— связывание галоидной ртути аммиаком . [c.181]

Влияние структурных факторов. Изучение влияния полярных факторов на скорость 5е 2-реакции было обстоятельно проверено на примере реакции симметризации (под действием аммиака) эфиров а-броммеркурфенилуксусной кислоты, имеющих различные заместители (У) в бензольном кольпе [90, 91]. [c.182]

Рис. 6. Подчинение уравнению Хаммета результатов изучения кинетики реакции симметризации соединений типа п= УСбН4СН(Н Вг СООС2Н5

Сосимметризация рассматриваемого типа была проведена для случаев, когда заместители У и X есть Н и С1 Н и Вг СНз и Н [82]. Рассчитывалась начальная скорость реакции. Во всех случаях суммарная скорость процесса была больше, чем скорость симметризации любого из индивидуальных веществ в такой же концентрации. [c.184]

При определении физических констант кремнийорганических соединений необходимо защищать эти вещества от действия злаги, кислорода воздуха и двуокиси углерода. Некоторые креМ Нийорганические соединения (алкоксихлорсиланы, алкил-и арилалкоксисиланы и др.) при длительном хранении подвергаются реакциям симметризации, поликонденсации и т, п. Это также необходимо учитывать, особенно если исследованию подвергается смесь веществ. Если такие вещества или смеси их хранятся в течение продолжительного времени, их следует повторно очищать перед определением физических констант. [c.102]

Реакцию проводят в аппарате 1 (рис. 3.1), изготовленном из нержавеющей стали марки 12Х18Н10Т. Затем проводят симметризацию сесквигалогенида металлическим натрием с получением диэтиламмонийхлорида по уравнению [c.233]

Реакцию симметризации проводят в реакторе 3, изготовленном из нержавеющей стали 12Х18Н9Т. [c.233]