Пиридиновые комплексы с бромом

Ориентация связи D—X по отношению к молекуле донора в целом по существу такая же, как и ориентация орбитали атома донора, непосредственно принимающего участие во взаимодействии [26]. В комплексе пиридин I I, например, все атомы лежат в одной плоскости и у-атом углерода пиридинового кольца находится на линии, проходящей через атомы N, I и С1. При низких температурах ацетон образует с бромом твердый комплекс, в котором каждая молекула галогена равным образом связана с двумя атомами кислорода двух отдельных молекул донора каждый атом кислорода донора использует две неподеленные пары электронов для координации с двумя молекулами брома в соответствии со структурой VI [35]. [c.66]

Отмечается, что введением заместителей в пиридиновое ядро удается обнаружить колебания гетероцикла например, при введении в положение 5 пиридинового кольца атома хлора в комплексе появляется полоса валентных колебаний С—С1 при 706 см , а при введении брома — при 846 см [124]. [c.33]

Галогеполиз ртутьорганических соединений может протекать как по гомолитическому, так и по электрофильному механизмам [178]. При несоблюдении специальных мер предосторожности (например, защиты от света нли исключения влияния пероксидов) эти реакции часто осложняются побочными гомолитически.ми процессами. Однако при соблюдении необходимых условий, препятствующих протеканию гомолитических процессов, кинетика и стереохимия (сохранение конфигурации) указывают на электрофильный механизм реакции. Ионным процессам способствует использование полярных растворителей и таких реагентов, как три-иодид-иои или галоген-пиридиновые комплексы. В некоторых случаях реакция может протекать и по другим механизмам. Так, например, при обработке винилртутьбромидов бромом в пиридине обычная ионная реакция приводит к винилбромидам с сохранением конфигурации, но в сероуглероде наблюдается инверсия конфигурации двойной связи. В последнем случае реакция, по-види- [c.84]

Оксихинолин образует с висмутом (и ртутью) в присутствии ионов брома и иода малорастворимые соединения [311] Осадок красного циета имеет состав [3 6] ( gH70N) HBiJ . По его образованию можно открыть даже небольшие количества нисмута. Открытию висмута мешают окислители и др.), выделяя свободный И(1Д из иодида калия. Трехвалентное железо восстанавливают до Ее2+. Двухвалентную медь связывают в устойчивый пиридиновый комплекс, не окисляющий иодистоводородную кислоту до свободного иода. [c.233]

Высокая скорость реакции в пиридине объясняется, по-видимому, тем, что пиридин легко образует комплексные соединения с галогенидами металлов, в частности ртути, и в условиях реакции электро-фильным агентом является, несомненно, пиридиновый комплекс бромной ртути. Ртутноорганическое соединение также, вероятно, сольватировано пиридином, что должно увеличивать нуклеофиль-ность атакуемого атома углерода и облегчать разрыв связи С—Hg. Активность пиридинового комплекса бромной ртути в реакции замещения выше, чем свободной соли (добавки пиридина к другим растворителям ускоряют обмен). Это можно объяснить усилением нук-леофильности брома в комплексе в результате поляризации связи Hg—Вг, если переходное состояние имеет замкнутую структуру (SeI), т. е. необходимо нуклеофильное содействие (Bas — сольва- тирующее основание, например пиридин) [c.17]

Выделение п-ксилола с помощью клатратных соединений. В последние годы был открыт класс неорганических комплексных соединений, которые способны образовывать молекулярные соединения с углеводородами [105]. Они получили название клатратных соединений [106]. Наиболее пригодны для образования клатратных соединений с углеводородами комплексы общей формулы МР4Х2, где М — элемент переменной валентности Р — пиридиновый остаток X — анион. Из ионов металлов наилучпше результаты дают двухвалентные никель, кобальт, марганец и железо. Наиболее пригодные азотистые основания — замещенные в 3- или 4-положении пиридины, а также хинолины. Анионом может быть простой одноатомный ион — хлор или бром, или многоатомный ион — тиоцианат, формиат, цианат, или нитрат [76, с. 235—298, 107]. [c.129]

Пиридин-бензидиновый метод. Цианиды (а также роданиды) превращают в бромциан, добавляя к анализируемому раствору бромную воду. После удаления избытка брома в раствор вводят пиридин и бензидин (последний может быть заменен другими первичными ароматичными аминами анилином, сульфаниловой кислотой, р-нафтиламином и т. п.). Пиридиновое кольцо разрывается с образованием соответствующего производного глютаконового альдегида, интенсивно окрашенного в красный цвет. Молярный коэффициент светопоглощения равен 69 ООО при А = 450 ммк. Этим методом определяются как простые цианиды, так и цианидные комплексы меди, цинка и т. п., кроме гексацианоферратов (II) и [c.1058]