Глицин, комплексы с кобальтом

Хирон и Джильберт [11] рассмотрели методы определения констант устойчивости одноядерных комплексов из потенциометрических данных и установили взаимосвязь между различными методами. Они описали, кроме того, новые методы анализа кривых потенциометрического титрования. Джильберт, Отей и Хирон [12] использовали последние методы для определения констант устойчивости комплексов кобальта с глицином и гли цилглицином. [c.135]

Хей с сотр. показал, что в комплексе кобальта (III) катионного типа этиловый эфир глицина гидролизуется со скоростью, константа которой k =s3,5-10 л-моль -мин" [c.366]

Метод Томичека и Фрейберга [39] имеет большое практическое значение. Разработано много разновидностей этого метода применительно к определению кобальта в различных материалах [40— 63], но первоначально предложенный вариант оказался наилучшим в большинстве случаев, кроме титрования в присутствии глицина [54]. Последнее является более удачным, чем первоначальный вариант, так как глицин образует с Со комплексные ионы, не окисляемые кислородом воздуха. В результате Со легко окисляется до соответствующего комплекса Со под действием Кд[Ге(СК)в]. Титрование проводят при комнатной температуре и pH 9,5—12 на воздухе. Метод дает возможность определять 5 жз Со в 50—80 мл раствора в присутствии больших количеств N1 , Си , Zn , Аз , Аз , С(1 1, РЫ , Ва 1, КН4, Сг 1, Мо , Если присутствует [c.31]

Ограниченное, но ценное следствие было впервые отмечено Ирвингом и Уилльямсом [20], расположившими комплексы двухвалентных металлов первого переходного ряда в соответствии с их константами устойчивости (независимо от природы лиганда) в следующем порядке Мп <С Fe С Со < Ni < Си > Zn. Теоретическое рассмотрение причин этого расположения дано в гл. 4. Наибольшее увеличение logp (где р — общая константа устойчивости комплекса) при переходе от Мп(П) к Си (II) имеет место в случае лигандов, содержащих донорные атомы азота (например, log р2 для этилендиамина меняется от 4,8 для Мп до 19,6 для Си). В случае лигандов, содержащих одновременно азот и кислород, изменение меньше (например, в случае глицина logР2 увеличивается от 5,5 для Мп до 15,2 для Си). Лиганды же, содержащие кислород, обнаруживают гораздо меньшее различие (соответствующие цифры для щавелевой кислоты —5,3 и 8,5). Разницу в скорости изменения logp можно приписать различиям в силе полей лигандов. Комплексы цинка по своей прочности обычно лежат между комплексами кобальта и никеля. [c.61]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Изучалось полярографическое поведение трехвалентного кобальта в форме аммиаката [62, 968, 970, 971, 1060, 1465, 1494], комплексов с этилендиамином [636, 840. 969], глицином и аланином [840], цианидом калия [671, 849], комплексоном [1123, 1342], комплексоном в присутствии пиридина и хлоргндрата пиридина [1060, 1216, 1342], лимонной кислотой [1216], сульфосалицилатом натрия [1214], оксалатом [935, 939]. [c.166]

В общем, хелатообразование посредством атомов кислорода или азота осуществляется только тогда, когда возможно образование пяти- или шестичленных циклов, причем наиболее устойчивым является пятичленный цикл. В присутствии избытка лиганда могут образоваться 2 1-комплексы. Как правило, в этих случаях, двухвалентная медь является четырехсвязной (четырехковалентной), т. е. она насыщается при соединении с двумя молекулами лигандов (либо одинаковых, либо различных) так, чтобы оказались использованными все четыре возможные связи. Марганец и щелочноземельные металлы ведут себя аналогично. Однако двухвалентное железо, кобальт и цинк являются щестиковалентными по отношению к лигандам типа этилендиамина, а трехвалентные ионы шестивалентными по от-ношению к лигандам типа глицина. [c.150]

Аминокислоты были также синтезированы с помощью хиральных комплексов металлов в качестве матрицы [60]. Обработка иодида (—)-глицинато-бис-(этилендиамин)кобальта (III) (80) ацетальдегидом в растворе карбоната дает после обработки (гидролиз и осаждение кобальта в виде сульфида) глицин и оптически активную смесь аллотреонина (выход 16%) и треонина (81 выход 56% около 8% и.э.). Асимметрическая конденсация, по-видимому, имеет место по прохиральному атому углерода в глицине под влиянием диссимметрического окружения, создаваемого хиральным комплексом (80, асимметрия создается кобальтом). Стереоселективность была ниже при применении соответствующего (—)-пропилендиамипового комплекса. [c.388]

Этот метод высокоселективен, так как диметилглиоксим образует труднорастворимый хелат только с палладием в солянокислых растворах [2392, 2393], который можно легко отделить перед определением никеля [2391]. В аммиачных растворах, кроме никеля, труднорастворимое соединение образует только висмут, если раствор содержит хлорид [1168а]. Однако висмут, так же как железо и кобальт, можно успешно маскировать тиогликолевой кислотой [2195]. Если в растворе присутствует кобальт и железо, то образуется смешанный комплекс, который относительно плохо растворим. Небольшие количества этих металлов могут быть замаскированы добавлением 1 г винной кислоты [314] однако для маскирования больших количеств лучше использовать N,М-ди(оксиэтилен)глицин [373]. Мешающее влияние элементов, которые образуют в аммиачном растворе осадки гидроокисей, устраняется добавлением винной или лимонной кислоты. [c.185]

Известно много примеров катали 1 ионами металлов [ 1560-15641. тг- чс наиболе впечатляющих примеров катализа такого т-ипа это гидролиз гл э 1Ц -глицина 3 црисутст ип комплекса этилендиаминр с кобальтом [13651 [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология