Переходный ряд первый

Десять -элементов, — начиная со скандия и кончая цинком,— принадлежат к переходным элементам. Особенность построения электронных оболочек этих элементов, по сравнению с предшествующими (5- и р-элементами) заключается в том, что при переходе к каждому последующему -элементу новый электрон появляется не во внешнем ( = 4), а во втором снаружи ( — 3) электронном слое. В связи с этим важно отметить, что химические свойства элементов в первую очередь определяются структурой внешнего электронного слоя их атомов и лишь в меньшей степени зависят от строения предшествующих (внутренних) [c.95]

Физическая интерпретация уравнения (7.44) довольно проста. По гипотезе квазистационарности переходная часть будет локализована в точке колонны, где 1. Первые два члена в правой части уравнения (7.44) являются числами единиц переноса, требуемыми для той части колонны, в которой абсорбция протекает в кинетическом режиме. Последний член выражает число единиц переноса для диффузионного режима. Конечно, уравнение (7.44) применимо как к условиям прямотока, так и противотока. [c.87]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Испытательные воздействия делятся на апериодические и периодические. К первым относятся следующие сигналы ступенчатая функция ударная волна прямоугольный импульс. Эти воздействия применяют для снятия переходных функций с промышленных объектов. [c.25]

Полная квантовомеханическая теория и теория переходного состояния, таким образом, дают возможность выразить стерический фактор через некоторые вполне определенные величины. Каждая из частиц АиВ имеет три степени свободы поступательного движения, вращательные и колебательные степени свободы, которые зависят от сложности частиц. При образовании комплекса АВ общее число степеней свободы остается неизменным, но они распределяются по-иному, так как комплекс имеет только три степени свободы поступательного движения и максимум три вращательные степени свободы. Таким образом, при образовании комплекса по крайней мере три степени свободы поступательного движения и, возможно, три степени свободы вращательного движения преобразуются в степени свободы колебательного движения. Это дает значительную потерю степеней свободы комплекса (а следовательно, и энтропии), поскольку вращательное движение более ограничено, чем свободное поступательное движение, а колебательное — более ограничено, чем первое и второе. [c.250]

В реакторе периодического действия с полным перемешиванием состав реакционной смеси одинаков во всех точках реакционного пространства и изменяется во времени с развитием реакции. Следовательно, режим работы реактора будет переходным. Первый член правой части уравнения (1,3) равен нулю, так как операция будет периодической. Если использовать скорость превращения реагента А вместо скорости его образования, то [c.32]

Если пренебречь вторым членом правой части уравнения (10.29), то при подстановке уравнения (10.29) в уравнение (10.24) получим решение для реакции первого порядка в переходном режиме от медленной к быстрой реакции (при с = Со = 0). Это очевидный результат, потому что условие с = Со = О соответствует случаю необратимой реакции. [c.119]

Существуют два предположения о механизме окисления коксовых отложений [3.32]. При первом предположении исходят из возможности образования кислород-углеродных комплексов при адсорбции кислорода на поверхности углерода. Роль катализатора в данном случае сводится к ускорению процессов образования или распада этих комплексов. При втором предположении катализатор рассматривают как переносчик кислорода между газовой фазой и углеродной матрицей путем попеременного окисления-восстановления катализатора. К такого типа катализаторам обычно относят оксиды переходных металлов. [c.69]

Так как значения 7 могут быть определены независимым путем для реагирующих веществ А, В и т. д., из этой кривой можно определить АУх — частичный молярный объем переходного комплекса, а если доступны данные в достаточно большом интервале давлений, то можно определить и частичную молярную сжимаемость. Некоторые типичные данные приведены на рис. XV.3. Впервые исследование влияния внешних переменных было проведено Эвансом и Поляни [20], которые пользовались методом переходного состояния. Вскоре после этого Перрин, применив метод Эванса и Поляни к ряду данных о скоростях реакции при высоких давлениях, в первом приближении разделил влияние давления на три категории [21]. [c.440]

Рассматривая пути изменения объемов при образовании переходного комплекса, можно в первом приближений ожидать, что АУ= составляет некоторую часть АУг. если АУ — общее изменение объема в реакции. [c.440]

Следовало бы ожидать, что уравнение (XVI.3.4) будет удовлетворяться, если процесс ионизации будет идти строго параллельно процессу образования активированного комплекса. Так как первый процесс сводится к переносу протона от НА к растворителю, в то время как последний представляет собой частичный перенос протона от НА к реагенту, совершенно неудивительно, что изменение свободной энергии в этих двух процессах может быть связано. Из того факта, что переходное состояние представляет собой только частичный перенос протона и, следовательно, обусловливает только часть общего изменения свободной энергии ионизации, можно заключить, что величина показателя а должна лежать в интервале от О до 1. Однако точного линейного соотношения следовало бы ожидать только в том случае, если бы не было специфических взаимодействий между субстратом и НА или по крайней мере таких взаимодействий, которые отличались бы от взаимодействия между растворителем и НА. На то, что такие взаимодействия все н е существуют, указывают наблюдаемые иногда отклонения от уравнения Бренстеда. [c.485]

Все же более вероятным нам представляется промежуточное образование переходного комплекса по ассоциативной схеме. С этой точкой зрения согласуются приводимые ниже данные об участии водорода каче-. стве второго компонента в реакции конфигурационной изомеризации, отсутствие продуктов дегидрирования и скелетной изомеризации в условиях мягкого протекания реакции, а также кинетические результаты. Они показали, что энергия активации реакции конфигурационной изомеризации сравнительно низка, в то время как для разрыва С—Н-связи (первая стадия образования переходного комплекса по диссоциативной схеме) требуются существенно большие затраты энергии. В состав пере- [c.70]

Такие реакции известны достаточно давно [1—4]. Они успешно проходят на двух группах катализаторов. К первой относятся катализаторы с чисто металлической поверхностью (монокристаллы, пленки, черни), а также катализаторы, содержащие один или несколько металлов на носителях, не имеющих своей особой функциональной активности, например на активированном угле. К другой группе принадлежат катализаторы, состоящие из металла, чаще всего переходного, отложенного на каталитически активном веществе, выполняющем особую каталитическую функцию. Такие катализаторы называют бифункциональными. [c.87]

Механизмы реакций гидрогенолиза С—С-связей, в том числе для углеводородов разных классов, широко и тщательно изучаются исследователями многих школ. По современным представлениям механизмы гидрогенолиза углеводородов принципиально различны для двух указанных выше групп катализаторов. Считается, что в основе механизмов реакций на катализаторах первой группы лежит образование разных типов переходных [c.87]

Порядок присоединения я-аллильных комплексов никеля к 1,3-диенам, по-видимому, обусловлен природой образующихся промежуточных комплексов. На первый взгляд, появление анти-то-меров может быть связано с бидентатной координацией 1,3-диена в переходном состоянии. Однако практика показывает, что акты-изомер получается предпочтительнее сын-изомера даже тогда, когда металл имеет лишь одну вакансию для координации с диеном [78, 39]. [c.121]

Существование переходной зоны между мениском и пленкой приводит к еще одному эффекту, в общем случае предсказанному В. Гиббсом, — эффекту линейного натяжения [568]. По аналогии с поверхностным натяжением, когда переходная зона между жидкостью и паром заменяется плоскостью натяжения, переходная зона между мениском и пленкой может быть заменена линией трехфазного контакта, которой приписывается некоторое линейное натяжение х. В отличие от о значения х могут быть как положительными, так и отрицательными, что вызывает стремление кругового периметра смачивания к стягиванию— в первом случае или к расширению — во втором. [c.223]

Ниже проводится исследование переходных гидродинамических процессов в аппарате после наложения небольших возмущений на расходы фаз лишь для двух предельных случаев. В первом из них рассматривается ситуация, когда постоянная времени системы автоматического регулирования уровня значительно превышает время r , за которое концентрационная волна проходит расстояние от точки ввода дисперсной фазы до поверхности раздела фаз. В пределе может стремиться к бесконечности, что означает полное отсутствие регулирования уровня, как,- например, в непроточном аппарате. Второй случай, наоборот, предполагает настолько быструю реакцию системы автоматического регулирования на изменения расходов фаз, что уровень поверхности раздела фаз в процессе распространения концентрационной волны может рассматриваться практически постоянным. [c.119]

Промежуточная короткая лопатка может быть подрезана так, что между спинкой и корытом длинной лопатки образуется сплошное переходное сечение, а сразу за ним начинается промежуточная лопатка, вызывающая стеснение проходного сечения V квадрант на рис. 4.7). В этом случае предельная производительность колеса может определяться как первым, так и вторым сечениями. Расчет должен проводиться для каждого сечения, а предельной производительностью будет наименьшее из полученных значений. [c.150]

Колонку освещают ультрафиолетовой лампой с фильтром длиной волны видимой части спектра и определяют границы зон разной флуоресценции. Зону насыщенных углеводородов отсчитывают, начиная от нижнего края фронта жидкости до первого максимума интенсивности желтой флуоресценции. Зону непредельных углеводородов отсчитывают от верхней границы зоны предельных углеводородов до середины зоны переходных цветов между желтой зоной олефиновых и голубовато-фиолетовой зоной ароматических углеводородов. Общая продолжительность анализа 1-2 ч. [c.60]

В основе метода переходного состояния лежат три предположения. Во-первых, протекание реакции суш,ественно не нарушает распределения молекул по состояниям, так что распределение статистически отвечает равновесному распределению Максвелла— Больцмана. Расчеты, на которых мы останавливаться не будем, показывают, что это предположение справедливо в очень большом числе случаев. Кроме того, результаты, полученные методом переходного состояния для скоростей химических реакций, находятся в соответствии с опытом, что косвенно также подтверждает это предположение. [c.144]

Каталитической активностью в отношении таких реакций обладают переходные металлы (с незаполненными d— или f — оболе чками) первой подгруппы (Си, Ад) и восьмой группы (Fe, Ni, Со, Pt, Pd) периодической системы Д.И. Менделеева, их окислы и сульфиды, их смеси (молибдаты никеля, кобальта, ванадаты, вольфрам аты, хроматы), а также карбонилы металлов и др. [c.81]

Мы уже познакомились со свойствами элементов побочных под групп первых трех групп периодической системы и теперь, прежде чем рассматривать остальные побочные подгруппы, можем дать общую характеристику элементов, составляющих побочные подгруппы и называемых переходными элементами. [c.646]

Рис. 111-40. Переходные профили температуры первой частицы слоя катализатора

После окончательного заполнения 3< -орбиталей начинается заселение электронами 4р-орбиталей этот процесс ничем не нарушается и соответствует построению ряда типических элементов от галлия, Оа, с валентной структурой 3 °4. -4р до благородного газа криптона, Кг, с конфигурацией 3 °4х 4р. Первая энергия ионизации, последовательно повышавшаяся при возрастании ядерного заряда в ряду переходных металлов, резко падает у Оа, где новый электрон поступает на менее устойчивую 4р-орбиталь. [c.398]

Классификация металлов. в соответствии с их положением в Периодической системе основана на особенностях структуры валентных электронных орбиталей изолированных атомов. В соответствии с этим признаком металлы подразделяются на две большие группы простые и переходные. Первые образуют А-подгруплы в каждой из групп таблицы Д. И. Менделеева, вторые — В-подгруп-пы. Эта классификация является общей и не отражает всего многообразия свойств металлов. [c.366]

Недостаток места не позволяет нам провести исследование реакторов с кипящим слоем. Исследование всех типов реакторов ведется по одному принципу, хотя объем каждой части исследования варьируется от одного тина реактора к другому. Прежде всего ставится модель реактора, выводятся описывающие ее уравнения, и тогда становится ясным характер задач расчета реактора. Там, где это возможно, рассматриваются вопросы оптимального проектирования реактора. Часто случается, что провести оптимальный расчет не сложнее, чем обыкновенный. Даже еслп найденное оптимальное решение неосуществимо на практике, оно всегда дает напвысшие возможные показатели процесса, к которым надо стремиться при реальном проектировании реактора. Расчет реактора связан, в первую очередь, с решением стационарных уравнений. В то же время важно изучить поведение реактора в нестационарном (переходном) режиме, так как найденный стационарный режим может быть неустойчивым. В последнем случае необходимо либо отказаться от проведения процесса в этом режиме, либо стабилизировать его с помощью надлежащего регулирующего устройства. В конце каждой главы мы возвращаемся к анализу допущений, сделанных нри постановке модели реактора, и исследуем влияние отклонений от идеализированной модели на характеристики процесса. [c.10]

Таким же образом может быть обработана химическая абсорбция с реакцией первого порядка в режиме перехода от медленной к быстрой реакции. Решение этой задачи было проведено Астарита [22]. Пленочный односферный абсорбер хотя и более сложен, чем пленочная колонна, однако весьма удобен в работе теоретический расчет скоростей физической абсорбции хорошо подтверждается экспериментом [23], а вторичные эффекты малозначительны. Поверхность раздела фаз в нем составляет 10—40 м и время диффузии 0,1—1 сек. Одно экспериментальное исследование химической абсорбции в переходном режиме от медленной реакции к быстрой обращает на себя внимание ошибочной математической обработкой [24] исследования в режиме медленной реакции были успешными [25]. [c.95]

Можно ожидать, что для неионных реакций, которые идут с разрывом связи, переходный комплекс будет иметь больший молярный объем, чем реагирующие вещества, и увеличение давления будет, таким образом, ингибировать реакцию. Ннкольсон и Норриш проверили это предположение для реакции первого порядка распада перекиси бензоила (см. рис. XV.3) в СС14. Из их данных можно подсчитать, что 10 см . Принимая молярный [c.442]

В известных пределах переходное состояние VIII сходно с я-аллильным комплексом VII, однако в отличие от него не является кинетически независимой частицей и не существует сколько-нибудь продолжительное время на поверхности катализатора. Преимуществом ассоциативной схемы по сравнению с диссоциативной является то, что для нее не требуется допущения полного разрыва С—Н-связи на первой стадии реакции, требующего, как известно, значительной затраты энергии. [c.31]

В предложенном механизме образование переходного состояния было выражено в виде двуз стадийного процесса с образованием в первой стадии продуюта присоединения и реакцией ароматических соединений с этим продуктом присоединения в последней стадии (LXXXII). Эта формулировка лучше, так как она указывает на образование продукта присоединения 1 1 между галоидной солью металла и галоидалкилом, процесс, наличие которого было доказано [45, 61]. Однако возможность образования переходного состояния в результате тримолекулярных столкновений всех трех компонентов нельзя исключать, хотя это значительно менее вероятно, чем предложенный механизм. [c.441]

Для инженера, занимающегося автоматическим регулированием, наиболее желательна затухающая колебательная система. Он не хочет иметь дело со слишком затянутым монотонным переходным процессом и обычно пытается добиться слабоколебательного режима. Установлено большое число критериев для оценки качества переходного процесса ". Мы не будем здесь останавливаться подробно на этом вопросе, но один из таких критериев все же показан на рис. УП1-3, в. В данном случае первое перерегулирование должно быть равно или меньше чем 20% от входного возмущения каждое следующее колебание должно лежать внутри огибающей, описываемой а/е/. Другие критерии рассмотрены в литературе ". [c.101]

Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов. [c.105]

О химической и физических формах движеиия материи (о химических и физических явлениях) часто говорят та1 , как будто эти различные формы движения (различные явления) всегда легко определять и различать при изучении сложных их сочетаний. На самом же деле встречаются и такие процессы и явления, которые по своему существу являются промежуточными между химическими и молекулярно-физическими. Отдельные изтаких явлений можно расположить в непрерывный ряд от чисто молекулярно-физических к чисто химическим. Таковы взаимодействия составных частей в растворах и взаимодействие адсорбированного вещества с веществом адсорбента. Очевидно, для этих групп явлений характерны формы движения материи, переходные от физических к химической. Такие явления, естественно, в первую очередь должны считаться объектами изучения физической химии. [c.11]

Здесь следует отметить две интересные стороны вопроса. Во-первых, с точки зрения физической сущности туман является как бы переходной фазой между жидким состоянием вещества и его паром. Во-вторых, казалось возможным достигнуть реально ощутимых результатов изменения физических свойств вещества, которые происходят в связи с превращением его в мелкокапельное состояняе. В этой связи интересны замечания Л. Г. Гурвича [c.29]

Следовательно, как отмечал Уике [28], существует не два, а три в какой-то степени различных температурных режима с переходными зонами между ними. В первом режиме, при котором скорость процесса лимитируется химической реакцией, коэффициент эффективности близок к единице и зависимость наблюдаемой скорости реакции от температуры носит экспоненциальный характер. Второй режим характеризуется лимитированием скорости процесса диффузией через поры. Уике считает этот режим не совсем установившимся за исключением случая температуры, при которой критерий Тиле становптся достаточно большим, причем большим настолько, что соблюдается обрат- [c.42]

Наличие внутренней и внешней частей граничного слоя может быть объяснено резкими различиями в структурах адсорбционно (внутренней части граничного слоя) и осмотически связанной воды. Первая подчинена геометрии подложки и гид-ратационным характеристикам ее активных центров. Вторая, если учесть, что в диффузную часть двойного электрического слоя глинистых частиц переходит менее 2% обменных катионов [124], может быть в первом приближении описана структурой очень разбавленного раствора электролита. Переход от слоя адсорбционно связанной к слою осмотически связанной воды осуществляется через промежуточный (внешняя часть граничного слоя) переходный слой конечной толщины [125]. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология