Кадмия определения ступенчатых

Метод Ледена. Опытные данные для определения ступенчатых констант образования иодистых комплексов кадмия [c.123]

Пример. Определение общих ступенчатых констант образования иодид ных комплексов кадмия методом Ледена [12], [c.122]

Для определения 0,001 мкг Сс1 необходимо тш,ательное соблюдение постоянства температуры, скорости перемешивания, длительности электролиза и некоторых других условий выполнения анализа с предварительным накоплением на Нд-капле [653]. Анодное окисление амальгамы кадмия в присутствии иоков иОг при постоянном токе (с его ступенчатым изменением) и осциллографическая (хронопотенциометрическая) регистрация этого процесса позволяют повысить чувствительность определения до га- 10" мкг С(1 в 5 раствора [764]. При определении 0,1 —1,0 мкг С(1 исследован метод обратных бросковых токов [369]. [c.111]

При оценке экспериментального материала ужно принять во внимание, что точность, с которой определены ступенчатые константы, существенно различается для разных систем аммиачных комплексов. В случае комплексов меди (II), для которых по различным причинам ступенчатые константы определены с самой высокой точностью, вычисленные значения остаточного эффекта непрерывно увеличиваются с числом присоединенных молекул аммиака. Это, вероятно, следует рассматривать как экспериментально установленный факт. Однако ступенчатые константы для систем комплексо кадмия, кобальта (II), никеля и цинка едва ли известны с достаточной точностью, чтобы сделать надежное заключение относительно изменения величины остаточного эффекта. [Это особенно справедливо для системы комплексов цинка, где остаточный эффект отрицательный и поэтому определен довольно неточно (см, стр. 165).] Очень интересно сравнить два средних значения остаточного эффекта и А д, которые, как видно, находятся в хорошем соответствии во всех случаях, когда такое сравнение возможно. Это тем более важно потому, что среднее арифметическое, зависит только от первой и последней ступенчатых констант системы, и, тогда как Н д определяется главным образом отношением средних констант системы комплексов. Поэтому весьма вероятно, что незакономерное изменение вычисленных значений отдельных остаточных эффектов в большой степени обусловлено экспериментальными ошибками. [c.59]

Хотя за 1920—1940 гг. был разработан ряд экспериментальных и вычислительных методов для определения констант устойчивости, исследования систем, содержащих несколько комплексов, были немногочисленны. Некоторые из лучших работ такого рода касались полиосновных кислот [6, 42, 51, 69, 74] заслуживают внимания такие исследования комплексов металлов, как работы Меллера [46] по тиоцианату железа(III), Бейтса и Восбурга [8] по иодиду кадмия, Рилея и его сотрудников [29, 30, 62, 63], которые изучали главным образом комплексы меди(II) и кадмия. Стимулом к дальнейшим исследованиям послужило то, что в 1941 г. появились общие методы расчета ступенчатых констант устойчивости на основе экспериментальных функций п[а) и ао(а), описанные Я. Бьеррумом [11] и Ле-деном [40]. [c.28]

Мнгаль и сотрудники [108—114] выполнили ряд работ по определению констант устойчивости полярографическим методом. В работе [108] найдены состав и устойчивость комплексов меди, свинца, цинка с моноэтаноламином. Свинец и цинк в присутствии моноэтаноламина восстанавливаются обратимо, в то время как медь в тех же условиях восстанавливается необратимо. Ряд исследований [109, 112] выполнен в смешанных водно-этанольных и водно-метанольных растворах. Гринберг и Ми-галь методами Яцимирского, Дефорда и Юма рассчитали константы устойчивости аквокомплексов кадмия, цинка и свинца. На основании характера зависимости Еч от lg HjO и функций Fq(x), Fi[x) и F2(x) от (НгО) сделан вывод о ступенчатом характере пересольватации изученных комплексных ионов. Обратимость электродных процессов определялась по величине угловых коэффициентов зависимости E l — lg -у, а природа [c.500]

Работа 1.3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕЙ И СТУПЕНЧАТОЙ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ТЕТРАИОДИДНОГО КОМПЛЕКСА КАДМИЯ [c.44]

Больший интерес, однако, представляет исследование ступенчатого комплексообразования и определение последовательных констант нестойкости комплексных аммиакатов палладия. Исследование таких систем обычио проводится путем измерения pH в растворе аммиаката металла, содержаш,ем аммонийную соль. Я. Бьеррум [18], разработавший этот метод, использовал его для оиредолопия последовательных констант устойчивости аммиакатов меди, серебра, ртути, цинка, кадмия, кобальта и ряда других металлов. Применение этого метода оказывается возможным в тех случаях, когда, во-первых, тенденция к комплексообразованию аммиака с центральным атомом сравнима с его тенденцией к присоединению протона [c.307]