Палладий аммиакаты

Некоторые виды полимерных материалов после травления способны к обмену ионами с раствором. В этом случае, например при обработке пластмасс в кислых хлоридных растворах солей палладия или шелочных растворах аммиакатов серебра, на поверхности материала хемосорбируются ионы металлов-активаторов (палладия или серебра), которые в результате сильной хемосорбции не смываются при последующей промывке, а вступают в реакцию гидролиза. В дальнейшем следует процесс, называемый акселерацией — превращение ионов металлов-активаторов, оставшихся на поверхности, в каталитически активные частицы. Акселерация может быть проведена в растворе, содержащем только восстановитель непосредственно в растворе химической металлизации, иногда в растворах кислот. [c.204]

Аммиакаты солей никеля, палладия, платины [c.704]

Никель. Восстановление солей никеля гидразином при обычных условиях происходит очень медленно. Однако при добавлении к щелочным растворам тартрата или аммиаката никеля незначительных количеств таких катализаторов, как платина или палладий, образование металлического никеля происходит легко [65]. Для объяснения этого факта было высказано предположение, согласно которому каталитическое действие таких благородных металлов, как платина и палладий, состоит в том, что они обусловливают диссоциацию гидразина на азот, аммиак и активный водород, который восстанавливает затем соли никеля. Каталитическое действие таких благородных металлов, было использовано в процессе приготовления металлического никеля [66]. [c.132]

Метод отделения палладия от платины, основанный на большей скорости образования комплексных аммиакатов палладия (комплексных катионов) в растворе нитритов i[49], заключается в следующем. [c.245]

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

Вторая половина семейств переходных металлов — кобальт, никель, медь, цинк, палладий, серебро, кадмий, ртуть — образуют хорошо растворимые комплексные аммиакаты (и цианиды), которые образуют 6-ю аналитическую группу по кислотно-щелочному методу и [c.20]

В отсутствие стабилизаторов и в жидкой фазе единственным обнаруживаемым продуктом каталитического окисления водорода является вода. В качестве катализаторов предлагались Pt (10%) на активированном угле, Pt на силикагеле, суспендированные в воде [289, 290], хлорид палладия [291], аммиакаты меди [292], сульфат меди [188]. Ионы Pt, Pd, Os, Ir, Rh, Ru, добавленные к раствору 0,16 Ai сульфата уранила, содержащему растворимые водород и кислород, при 250° С восстанавливаются до металлов и настолько эффективно катализируют окисление водорода, что это приводит к взрыву [188]. Сульфат серебра и KI довольно эффективно катализируют процесс, но восстанавливаются до Ag и I2 соответственно. Такие элементы, как Ni, Со, Zn, d, Pb, As, Li, Rb, I, K, Br, Mg, Fe, TI, e, Sn, Mn, V, Ti, или их соединения (очевидно, сульфаты) в тех же условиях практически не катализируют окисление водорода [188]. [c.247]

Выполнение опыта. В цилиндр поместить 20 мл раствора сульфата никеля, 20 мл раствора хлорида палладия (II) и 200 мл воды. На лекции разделить раствор на две части. К первой части добавить раствор аммиака до образования синего аммиаката никеля и 100 мл раствора диметилглиоксима. Образуется розовый осадок диметилглиоксимата никеля. Добавить 50 мл раствора персульфата аммония, осадок растворяется с образованием красного комплекса [N 03] ". Ко второй части добавить 100 мл раствора хлористоводородной кислоты и 100 мл раствора диметилглиоксима. Образуется желтый осадок диметилглиоксимата палладия. Над осадком виден зеленый раствор сульфата никеля. [c.245]

Близкая аналогия свойств платины и палладия в свое время позволила автору этих строк наметить правильный путь для синтеза геометрических изомеров аммиакатов Pd(II). К этому можно добавить, что наличие у одного из элементов данной подгруппы явно выраженной способности к образованию плоско конфигурированных [c.597]

Относительное количество каждого вида комплекса зависит от концентрации металла и лиганда. Можно продемонстрировать диаграмму существования аммиакатов меди в зависимости от концентрации аммиака (рис. 1Х-2) [6] или области существования галогенидных комплексов палладия [10]. [c.188]

Пятна метафоса на хроматографической пластинке можно проявлять также раствором хлорида палладия и раствором аммиаката серебра в ацетоне [c.138]

Аммиакаты галогенидов золота, серебра, ртути, платины (II), палладия (II) и т. д. характеризуются обратным порядком изменения устойчивости. Наконец, повышепие устойчивости в ряду хлорид — иодид — бромид характерно для аммиакатов галогенидов свинца (II), олова (II) и галлия. [c.140]

Сравнение этих значений с найденными нами показывает, что отношение между последовательными константами устойчивости аммиачных комплексов палладия (П) определяется практически только статистическим фактором. Ориентировочные расчеты, проведенные нами ранее [49], показали, что подобное положение имеет место и у аммиакатов платины (II). [c.309]

Больший интерес, однако, представляет исследование ступенчатого комплексообразования и определение последовательных констант нестойкости комплексных аммиакатов палладия. Исследование таких систем обычио проводится путем измерения pH в растворе аммиаката металла, содержаш,ем аммонийную соль. Я. Бьеррум [18], разработавший этот метод, использовал его для оиредолопия последовательных констант устойчивости аммиакатов меди, серебра, ртути, цинка, кадмия, кобальта и ряда других металлов. Применение этого метода оказывается возможным в тех случаях, когда, во-первых, тенденция к комплексообразованию аммиака с центральным атомом сравнима с его тенденцией к присоединению протона [c.307]

Для проявления пятен карбофоса на хроматографических пластинках можно использовать и другие реактивы (растворы о-толидина, хлорида палладия, аммиаката серебра в ацетоне). [c.128]

Электростатические представления оправдываются для целого ряда других комплексных соединений, содержащих дипольные молекулы. Молекула воды (диполь, характеризующийся большой жесткостью) обладает дипольным моментом, равным 1,8. Дипольный момент молекулы ЫНз равен 1,5 (по сравнению с Н2О отличается меньшей жесткостью). Так как величина дипольного момента ЫНз меньше, чем у Н2О, то аммиакаты должны быть менее устойчивыми, чем гидраты. Действительно в случае соединений лития дело обстоит именно таким образом. Однако в некоторых случаях могут наблюдаться обратные соотношения. Часто устойчивость соединений нельзя объяснить с позиций электростатических представлений. Например, известно большое количество соединений с формально нульвалентным центральным атомом. Сюда относится ряд комплексных соединений платины, палладия и других металлов, например комплекс палладия с фенилизонитрилом, для которого были изучены реакции замещения с триарилфосфитами. Подобные реакции не могут сопровождаться окислительно-восстановительными процессами, так как оба вступающих в реакцию вещества характеризуются восстановительными свойствами. [c.239]

Эти катализаторы обычно получают пропиткой Н2Р1С1б. Примеров использования ионообменных свойств углерода, связанных с присутствием на его поверхности кислородсодержащих групп, известно пока немного, хотя, как это показано для аммиакат-ионов палладия [60], возможен обмен ионов [Р1(ЫНз)4] с поверхностными карбоксильными группами окисленного углеродного носителя. [c.204]

Навеска силикагеля смачивалась избытком воды, после чего при интенсивном размешивании к нему приливался раствор аммиаката палладия или аммиакатов палладия и серебра, а для получения Pd-Au/SiOj — хлорида палладия и золотохлористо-Бодородной кислоты, взятых в нужных соотношениях. После того как адсорбция практически заканчивалась (при этом обычно адсорбировалось 98% соли), растворитель медленно и возможно полнее выпаривался при непрерывном перемешивании на водяной бане. Препарат досушивался в сушильном шкафу при температуре не выше 110°С и подвергался восстановлению в струе водорода. [c.135]

Упомянем о работах Бриско и Андерсена с сотрудниками [133], измеривших кинетику водородного обмена в аммиакатах кобальта, платины и палладия с тяжелой водой. Скорость этой псевдомономолекулярной реакции обратно пропорциональна активности ионов водорода в растворе. Б интервале pH от 4,55 до 5,59 время полуобмена водорода в гексаммиакате кобальта уменьшается с 79 до 8,5 мин. Энергия активации реакции Е = 28,1 ккал моль. [c.96]

В. Н. Лаврентьевым, А. Ш. Шамсиевым и Б. 3. Орловой, сопоставлены в табл. 35—37 и рис. 49. В частности, приводятся экспериментальные данные для систем, состоящих из ацидокомплексов платины, палладия и иридия, а также для систем, состоящих из комплексных аммиакатов и аминатов платины, образующих переходные ряды от аммиакатов к комплексам типа двойных солей. [c.398]

Если учесть, что константа нестойкости для иона [Au( N)2l" равна 5-10- , то комплексные цианиды располагаются в следующий ряд по возрастающей устойчивости Си < Ag+ комплексные хлориды, то хотя устойчивость Си < Ag" ", но различие почти не выходит за пределы ошибки опыта. При сравнении же аммиакатов устойчивость Си >> Ag+. Таким образом, можно полагать, что ряд Си < Ag" < Au характерен для случая достаточно резко выраженной ковалентной связи с лигандами. Устойчивость производных Си нельзя непосредственно сравнивать с устойчивостью производных Ag" , а для сравнения производных Си " с Ag и Аи " не хватает соответствующих данных. Как известно, ulj, u(S N)2 и u( N)2 очень неустойчивы в термическом отношении и легко восстанавливаются до производных u(I). Это же обстоятельство обусловливает и неустойчивость соответствующих ацидокомилексов. Легкая восстанавливаемость Си1г, u(S N)2 и u( N)2 но сравнению с соответствующими производными ртути, палладия и платины, возможно, связана с более ионным характером связи у производных Си(П). [c.559]

Деалюминированные мордениты с мольным соотношением 5102/А120з, достигающем 28,6, были испытаны в реакции изомеризации о-ксилола в п- и л<-ксилол [671. Катализаторы готовили пропиткой таблеток цеолита раствором аммиаката палладия 0,5 вес.%). Испытание проводили в импульсной установке под давлением водорода 5 кгс/см . Катализатор прокаливали в токе сухого воздуха и восстанавливали водородом. В начале и конце каждого испытания ставили контрольный опыт. Активность катализатора в реакции изомеризации о-ксилола оценивали по содержанию м- и н-ксилола во фракции Ся ароматических углеводородов. [c.135]

В случае замены платиновой посуды соответствуюш,ими изделиями из золота или из сплавов золота с палладием или платиной необходимо учитывать поведение всех этих металлов, так как они могут быть введены в анализируемые растворы. Золото и палладий количественно осаждаются сероводородом из кислых растворов. Восстановителями золото осаждается из раствора значительно легче, чем платина. Оно частично выделяется даже при выпаривании его раствора досуха на паровой бaнe . Аммиаком золото осаждается, образуя гремучее золото. При введении избыточного количества едкого натра в раствор золото не осаждается, но выделяюш,иеся при этом другие элементы частично его захватывают. Поведение палладия в ходе анализа во многом сходно с поведением платины. Палладий имеет лишь меньшую склонность к образованию устойчивых комплексных соединений. В присутствии избытка аммиака образуется растворимый аммиакат палладия, но если происходит осаждение лругих элементов, то часть палладия удерживается этим осадком. Едкий натр осаждает гидроокись палладия. Палладий, подобно платине, реагирует с сернистой кислотой с образованием растворимых простых или двойных сульфитов. Он осаждается иодидом и диметилглиоксимом. Последний при нагревании осаждает также частично и платину. Золото осаждается диметилглиоксимом в виде металла даже из холодных растворов. [c.364]

Количественное изучение взаимодействия тетраммина палладия с азотной кислотой позволило определить последовательные константы нестойкости аммиакатов палладия. [c.307]

Дисперсность металла зависит также от способа нанесения его на носитель. Например, рутениевые катализаторы, полученные пропиткой силикагеля раствором трихлорида рутения, более активны, чем при пропитке раствором рутената калия 685, 686], так как в первом случае рутений находится в катализаторе в более дисперсном состоянии. Дисперсность Pd, полученного пропиткой AI0O3 раствором Pd b, в пять раз выше, чем при использовании аммиаката палладия. Это связано с тем, что из-за трудной восстанавливаемости соединения Pd(NH3)4 l2 обработку водородом приходится вести при температуре 400°С, когда усиливается процесс кристаллизации Pd кроме того, не удается провести полное восстановление соли. [c.226]

Научные работы посвящены химии комплексных соед. Исследовал (1931 —1939) строение и стереохимию комплексных солей платины. Изучал совм. с Б. В. Птици-ным термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины (1931), а также изомерию производных двухвалентных платины и палладия, в частности предложил (1932) новый метод определения строения геометрических изомеров (метод Гринберга). Объяснил механизм возникновения окислительных потенциалов комплексных соед. платиновых металлов. Изучил (1935—1938) кислотноосновные и окисл.-восстановит. св-ва комплексных соед. в р-рах. В результате исследования магнитной восприимчивости платины и палладия выяснил характер связей в их комплексных соед. Исследовал комплексные соед. урана, тория и других элем. Совм. с Ф. М. Филипповым применил (1939) меченые атомы для изучения строения и св-в комплексных соед. Объяснил (1932) закономерность транс-влияния Черняева с помощью поляризационных представлений. Обнаружил (1957, совм. с Ю. Н. Кукушкиным) кинетическое г мс-влияние лигандов, расположенных рядом в молекуле комплекса. Гос. премия СССР (1946). [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология