Генри стехиометрические

Здесь X — координата вдоль реактора 81 и Бз — доли сечения реактора, занимаемые газом и катализатором — линейные скорости потока в жидкости и газе О — эффективный коэффициент продольной диффузии в жидкой фазе Р1 — коэффициент массопередачи между фазами а — поверхность раздела фаз в единице объема реактора г[з — обратное значение коэффициента Генри — удельная внешняя поверхность катализатора в пересчете на единицу длины реактора и единицу сечения /) — эффективный коэффициент диффузии в капиллярах катализатора 5 — координата по радиусу зерна Р ц — внутренняя поверхность зерна катализатора р — скорость реакции по компоненту А в пересчете на единицу внутренней поверхности катализатора ус — стехиометрические коэффи- [c.302]

Одкако еще до достижения области Генри можно наблюдать. постоянство коэффициента разделения даже в случае химического взаимодействия компонентов системы. Элемен--гарные расчеты показывают [2], что если микропримесь образовала с основным компонентом соединение, в которое она входит со стехиометрическим коэффициентом, равным единице, то коэффициент разделения будет также независим от конпентрации микропримеси, если последняя достаточно мала. При более высоких концентрациях постоянство величины а (независимо от соотношения стехиометрнческих коэффициентов полученного соединения, включающего макро- и микро-комионеиты) может быть обусловлено равенством нулю степени диссоциации соединения в равновесных фазах. [c.215]

При работе программы LTFTXW и связанной с ней подпрограммы ALXLW вводятся экспериментальные значения температуры и общего давления. Используя стехиометрическое соотношение для бинарной системы, можно так задать искомые параметры, чтобы сумма квадратов отклонений между расчетными и экспериментальными концентрациями неконденсирующихся компонентов в жидкой фазе была минимальной. В общем виде этот способ представлен на рис. VI-3. Расчетная схема заключается в следующем задаются начальные значения параметра Вильсона и константы Генри, а концентрации компонента в паровой и жидкой фазах изменяются до тех пор, пока сумма их по каждой фазе для одной точки при данном общем давлении и температуре не будет равна единице. Затем начальные значения параметра Вильсона и константы Генри уточняются подпрограммой регрессионного анализа (подпрограмма LSQ). Уточнение производится, как указывалось выше, по сумме квадратов отклонений концентраций неконденсирующегося компонента в жидкой фазе по всем экспериментальным точкам до тех пор, пока не будет достигнуто постоянное значение этих параметров. Начальное значение параметра Вильсона задается в известном смысле произвольно, а константа Генри вычисляется по экспериментальным данным первой точки, исходя из предположения о том, что коэффициент активности равен единице. [c.83]

Такие газы как СО , H S, С1 , H I, SO , NH и другие могут переходить в воде в диссоциированные частицы. Вопрос о соблюдении закона Генри в этом случае усложняется. Перешедшие в воду молекулы газов существуют в ней в разных формах. Часть молекул остается в растворенном состоянии, часть переходит в соединения с водой или в ионы. Для установления количества газа, находящегося в различных формах, требуется применение сложных методов исследований, которыми обычно не пользуются. Под содержанием растворенного в воде газа обычно по-нима( т общее перешедшее в воду количество газа, независимо от того, в каких формах газ существует в воде. В этом случае коэффициент Генри, относящийся к общей стехиометрической концентрации газа в воде, может стремиться к нулю при достаточном разведении. Такое поведение коэффициента Генри проявляется только в отношении общей концентрации газа, содержащегося в воде во всех формах (диссоциированных и недиссоциированных). Разведение смещает равновесие в сторону образования диссоциированных форм. При большом разведении основная часть растворенного вещества переходит в диссоциированное состояние и концентрация недиссоциированиой формы уменьшается по сравнению с концентрацией диссоциированных форм. В отношении недиссоцииро-ванной формы закон Генри может практически соблюдаться при достаточно малых концентрациях и отношение летучести компонента в газовой фазе к молярной доле этого компонента в жидкой фазе будет оста- [c.125]

Как известно, теории промежуточных соединений были призваны объяснить катализ с позиций стехиометрических законов. Первый такой теорией считают теорию приготовления серной кислоты посредством окислов азота, предложенную Д. Клеманом и Ч. Дезормом [9] еще в 1806 г. Однако, как было показано [10], эта теория, находясь в русле стехиометрических законов, не только не указала на интереснейшие явления катализа, но, наоборот, отвлекла внимание от последних. Собственно говоря, то же самое произошло и с другими подобными тенденциями (Генри, Де-ля-Рива, Кюльмана, Ходнева и др. см. [И]). Все они в конечном счете были направлены на то, чтобы показать, что катализ — это обычное химическое явление, что в нем нет никак010 нестехиометрического явления , что он всегда можег быть сведен лишь к серии реакций, подчиняющихся стехиометрическим законам [10]. Поэтому такого рода теории, — в особенности применительно к реакциям органического синтеза, — часто рассматривали как фактическое отрицание какой-либо особенности каталитических реакций, даже как отрицание самого катализа. [c.153]