Двухфотонные реакции

Алкилбензолы (толуол и т. п.), ди- и трифенилметан и т. п, действуют как фотосенсибилизаторы дегидрирования насыщенных алифатических углеводородов (например, 3-метилпентан), в которых они растворены. Эта двухфотонная реакция идет в случае толуола через следующую последовательность ступеней [21 ] [c.395]

Оптическая мощность современных лазеров в 10 ООО раз выше на любой частоте, чем мощность любой самой большой импульсной лампы. Очевидно, что они не просто расширяют возможности, которые давали обычные источники света. Взаимодействие молекул с фотонным полем такой огромной интенсивности приводит к новым процессам. Например, при нормальной интенсивности света одновременное поглощение двух фотонов одной молекулой представляет собой настолько редкое явление, что оно не может быть обнаружено. Но вероятность такого события возрастает пропорционально квадрату интенсивности света. Лазеры позволяют увеличить интенсивность света в 10 ООО раз, и вследствие этого вероятность двухфотонного поглощения становится на четыре порядка выше, чем вероятность поглощения одного фотона. Это позволяет нам осуществлять в экспериментах генерацию молекулярных состояний, не достижимых при однофотонном возбуждении. Более того, полная поглощенная энергия может стать достаточной для ионизации молекулы. А это открывает новые перспективы в химии ионов. Интерес к этой области исследований быстро растет, поскольку недавно были открыты ион-молекулярные реакции в межзвездном пространстве, а также потому что ионы являются основными частицами в плазме (тлеющий разряд) и при ядерном синтезе. Двухфотонная ионизация была использована для обнаружения особых молекул в специфически трудно достижимых условиях, подобных существующим в пламенах и при взрывах. Например, концентрацию оксида азота N0, который является составной частью смога, можно легко определить в пламени по количеству ионов, образующихся [c.148]

В жесткой среде при низкой температуре можно накопить значительные концентрации триплетных молекул, и поглощение ими фотонов является достаточно вероятным процессом. В брутто-реакции [40] последовательно поглощаются два отдельных фотона и при малых интенсивностях возбуждающего света скорость такого двухфотонного процесса пропорциональна квадрату интенсивности. [c.54]

Термолюминесценция флуоресцеина в стекле борной кислоты дает удобную экспериментальную модельную систему для изучения разновидности двухфотонного механизма реакции, описанной выше. Действительно, в этом эффекте происходит последовательное поглощение двух фотонов [7.35]. Его легко наблю- [c.248]

Как и ожидалось, при малых /о стационарное значение Е растет по степенному закону, а при больших /о насыщается при значении, равном единице. Это нелинейное поведение согласуется с обычно постулируемым механизмом реакции термолюминесценции в стекле борной кислоты (рис. 7.20). Аналогия с двухфотонным процессом, изображенным на рис. 7.15, очевидна. Во время облучения молекулы красителя освобождают долгоживущие триплетные состояния, что является исходной точкой для двухфотонного процесса. Фотоионизация затем приводит к [c.249]

В случае однофотонных процессов. Если велико вромя жизни или высока интенсивность света (лазеры), могут осуществляться двухфотонные и многофотонные процессы и реакция может идти под действием излучения в близкой инфракрасной области. [c.20]

Обладает ли лазерный луч каким-либо специфическим действием на биологические объекты по сравнению с видимым светом Естественно, что сжигающий эффект не обладает какой-либо биологической спецификой, а зависит только от плотности энергии. При лазерном облучении возможно двухфотонное заселение высших электронных уровней. Первые указания на возможную биологическую роль подобного рода процессов были получены Л. Б. Рубиным с сотр. На примере дрожжей, бактерий, водорослей и вирусов ими было показано, что после достижения определенной мощности лазерного импульса УФ-света (около 100 кВт/см ) квантовый выход летального действия возрастает почти на порядок. Одновременно в опытах на ДНК в растворе при тех же мощностях зарегистрировано десятикратное увеличение квантового выхода димеризации тимина. Характерно, что, согласно специальным расчетам, при мощностях УФ-излучения, превышающих 50 кВт/см действительно создаются условия для осуществления двухквантовых фотохимических реакций. Приведенные данные, по мнению Л. Б. Рубина, указывают на то, что дважды возбужденные молекулы тимина обладают повышенной вероятностью вступления в химическую реакцию димеризации. [c.362]

А. Н. Теренин и сотр. [780] сообщили о двойной спектральной сенсибилизации распада органических соединений. Ацетофенон ( первый сенсибилизатор ), возбужденный в триплетное состояние, передает энергию нафталину ( второму сенсибилизатору ). Триплетный нафталин поглощает второй фотон и переходит в состояние Т2, энергия которого уже достаточна для того, чтобы, будучи переданной субстрату [СИз1, (СНз)зСОН], осуществить его разложение. В исследованиях по двухфотонным реакциям высокая концентрация возбужденных молекул, способных поглотить второй фотон, создается благодаря использованию твердых растворителей (см. последние работы [781—784]). Другой способ осуществления двухфотонных процессов — возбуждение световыми потоками весьма высокой интенсивности (см., например, работу по фоторазложению безметалльного фталоцианина под действием мощного рубинового лазера [785]). — Прим. ред. [c.452]

Принимая во внимание расхождения во мнениях на точный механизм двухфотонных реакций сенсибилизованного дегидрирования спиртов, мы исследовали такие фотосенсибилизованные реакции, которые могут вести к более недвусмысленной интерпретации. Мы опишем в разделе А этой статьи двухфотониые реакции сенсибилизации разрыва связи С—С в третичном бутаноле (СНз)зСОН, а в разделе Б — аналогичную по механизму фотореакцию разрыва связи С—I в СНдХ с помощью ароматических сенсибилизаторов. Образовавшиеся в этих процессах радикалы регистрировались главным образом по их спектрам ЭПР. В разделе В описана обнаруженная нами двойная сенсибилизация фотолиза субстратов, с помощью которой можно значительно снизить величину первого поглощаемого системой фотона. [c.99]

Энергия фотона может быть значительно увеличена за счет двухфотонного поглощения (следует отличать от двухступенчатого поглощения см. разд. 3.9). Процессы многоквантового поглощения позволяют осуществлять те фотохимические реакции, которые на первый взгляд кажутся невозможными (хотя они вряд ли имеют значения для природных процессов). Как мы объясняли в разд. 3.9, высокая интенсивность лазерного излучения делает возможным одновременное поглощение двух фотонов, и наблюдаются процессы излучения с двухквантово-воз-бужденных уровней. Например, излучение паров цезия на переходе 920з/2- 62Рз/2 (Х = 584,7 нм) может быть возбуждено лазерным излучением с Я = 693,78 нм, хотя при нормальных условиях цези1г прозрачен для красного света этой длины волны. Однако излучение с Я = 693,78 нм соответствует точно половине энергии, требуемой для возбуждения состояния цезия [c.138]

Эти результаты показывают, что возможен еще более простой путь предсказания наличия или отсутствия барьеров для реакций диклораспада в молекулах типа I и III и что, возможно, такое дредсказание совсем не требует построения корреляционных диаграмм по-видимому, для легкого протекания реакции единственно необходимой является локализация нижнего возбужденного состояния в циклобутеновом, а не в нафталиновом фрагменте молекулы. После первой нашей публикации экспериментальных результатов о двухфотонном раскрытии цикла III—IV [23] они были подтверждены другими авторами [7, 18], причем было отмечено, что в [c.340]

Однако при обычных температурах процесс фотоконверсии вряд ли имеет двухфотонную природу, поскольку это противоречит высоким значениям квантового выхода реакции (В>0,5). В целом заключительные стадии биосинтеза хлорофилла включают в себя как световые, так и темновые реакции [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология