Молекулярные состояния

Методы определения ККМ основаны на резком изменении физико-химических свойств растворов ПАВ (например, поверхностного натяжения а, мутности т, эквивалентной электропроводности У., осмотического давления л, показателя преломления п). На кривой зависимости свойство — состав в области ККМ обычно появляется излом (рис. VI. 6). Одна из ветвей кривых (при более низких концентрациях) на рис. VI. 6 описывает свойства системы в молекулярном состоянии, а другая — в коллоидном. Абсциссу точки излома условно считают соответствующей переходу молекул в мицеллы, т. е. критической концентрацией мицеллообразования. Очевидно, что при ККМ существует весьма незначительное число мицелл. Ниже приводится краткое описание некоторых методов определения ККМ. [c.302]

Основные положения и законы химической кинетики, а также метод переходного состояния могут быть применены при описании кинетики гетерогенно-каталитических процессов. Особенность такого описания здесь заключается в известной неопределенности в понятии катализатора и Х1 мического соединения молекулы реагирующего вещества с катализатором. Если в гомогенном катализе катализатор находится в молекулярном состоянии, которое может быть строго описано термодинамическими функциями состояния 5, АО, то [c.637]

С изменением температуры алканы подвергаются фазовым превращениям. Это плавление, переход из одной кристаллической формы в другую, например из гексагональной в ромбическую [19]. Одновременно может протекать насыщение и перенасыщение фаз. В связи с тем, что алканы, независимо от строения цепи, неполярны, то взаимодействие их с друг классами соединений весьма незначительно. При температурах вьппе температуры их плавления практически все алканы находятся в молекулярном состоянии в дисперсионной среде. [c.22]

В промышленных химических печах осуществляется сжигание расплавленной серы. Горение расплавленной серы является сложным химическим процессом, так как реагенты (сера и кислород воздуха), находясь первоначально в относительно устойчивом молекулярном состоянии, прежде чем образовать конечный продукт горения (SOa), проходят многочисленные стадии разрушительных и рекомбинационных процессов. [c.38]

Важнейшей задачей статистической термодинамики является обоснование законов термодинамики на базе молекулярных представлений о строении вещества. Вместе с тем статистическая термодинамика должна дать формулы, позволяющие вычислять термодинамические функции системы по молекулярным состояниям. [c.288]

В настоящее время в изучении молекулярных состояний и молекулярных постоянных достигнуты большие успехи. Особенно точно известны молекулярные состояния двухатомных газов, а также ряда простых молекул, например НгО, СОг, 50а, 50з и др. Формулы [c.313]

При переходе системы от молекулярного состояния к надмолекулярному молекулы или надмолекулярные структуры взаимодействуют друг с другом, что сопровождается выделением или поглощением тепла. Значения тепловых эффектов позволяют оцепить тип взаимодействий и степень прочности НДС. Суммарный тепловой эффект взаимодействия лри химическом агрегировании во много раз больше суммарного теплового эффекта при физическом агрегировании. [c.15]

С + Н2 —> СН=СН + 54,2 ккал/моль С + О2 > СО2 - 94 ккал/моль Для составных частей в их обычном молекулярном состоянии, например О2, Nj, Н2 (но не О3), 5 f считается равной нулю. [c.247]

Используемые в настоящей работе угли сначала дробили до частиц размером 5—6 см, затем измельчали и просеивали. Перед измельчением образцы сушили в потоке азота при 80 °С в течение 24 ч. После просеивания получали фракции 0,8—2,8 мм и 0,12— 0,25 мм. В настоящей работе в основном применяли частицы 0,8— 2,8 мм, лишь в нескольких опытах использовали более мелко измельченный уголь. Было установлено, что под действием фенола уголь не только деполимеризуется до коллоидного и молекулярного состояний, но и разрушается, образуя более мелкие частицы. Это явление наблюдали также в работе П]. В результате степень к скорость деполимеризации почти не зависели от начального размера частиц. [c.310]

Этим, видимо, следует объяснить и причину отсутствия высоких эмульгирующих свойств у асфальтенов при растворении и> в бензоле, где они, как известно, вплоть до концентрации, равной 3%, диспергируются до молекулярного состояния [3]. [c.18]

Асфальтены в нефтях могут находиться в молекулярном состоянии и в виде надмолекулярных структур, в состав которых входит до 5 и более молекул. На степень их ассоциации сильно влияет среда. В работах [106] и [120] показано, что при низких концентрациях асфальтенов (менее 2,0 и 16% соответственно в [c.29]

При низких температурах нефтяные системы могут образовывать обратимые лиофобные золи и гели, если дисперсионной средой являются углеводороды, по отношению к которым твердая фаза нефтяных систем является лиофобной. При средних температурах равновесие может быть сдвинуто в сторону образования истинных высокомолекулярных растворов. Продолжительность периода, когда система находится в молекулярном состоянии, зависит от способности нефтяных систем к образованию новой дисперсной фазы. С повышением температуры системы в результате поликонденсационных процессов образуются карбены и карбоиды — твердые вещества, малорастворимые или нерастворимые ни в чем. Такие нефтяные системы являются типичными необратимыми коллоидными системами. [c.36]

В общем случае размеры образующихся надмолекулярных структур зависят от скоростей диффузии ВМС и их межмолекулярного взаимодействия. В момент равновесия парафиновые углеводороды, способные при данных условиях к межмолекулярным взаимодействиям, будут находиться в трех состояниях в растворе в молекулярном состоянии, в растворе в виде ассоциатов, а более грубодисперсные ассоциаты будут выпадать во вторую фазу. [c.41]

В молекулярном состоянии (г—>-0) прочность НДС равняется нулю, и силы сцепления между молекулами обусловливают вязкость системы. В обратимом свободно-дисперсном состоянии при внешних воздействиях механическая прочность существенно зависит от значения г, а также объемных и поверхностных характеристик ССЕ. [c.128]

Название данного раздела соответствует очень эффективной модели простой поверхности ослабления , предложенной Смитом [41]. Эта модель опирается на рассмотрение вязкоупругого поведения сплошных полимерных тел, т. е. на представление, которое должно сводиться согласно принципу температурно-временной суперпозиции внешних параметров нагружения-напряжения, скорости деформации и температуры к соответствующим молекулярным состояниям. Если критерий разрушения действительно имеет единые пределы молекулярной работоспособности, то построенные кривые приведенного напряжения Б зависимости от деформации при разрушении в различных экспериментальных условиях должны ложиться на одну обобщающую кривую (рис. 3.6). Эта концепция справедлива применительно к большому числу натуральных и синтетических каучуков и вулканизатов при однотипных механических йены- [c.73]

Изменяя соотношение количества нефтяного сырья и молекулярном состоянии к его количеству в структурированном состоянии, а также снижая размеры ССЕ в объемной жидкости, можно повысить коэффициент десорбции (вытеснения) и соответственно нефтеотдачи пласта. [c.193]

Эффект водородной хрупкости стали наиболее существенно проявляется в интервале температур от минус 20 до плюс 30°С и зависит от скорости деформации [18, 20]. Различают обратимую и необратимую водородные хрупкости. Охрупчивающее влияние водорода при его содержании до 8-10 мл/100 г в большинстве случаев процесс обратимый, то есть после вылеживания или низкотемпературного отпуска пластичность металла конструкции небольшого сечения восстанавливается вследствие десорбции водорода. Обратимая хрупкость стали обусловливается, в основном, наличием водорода, растворенного в кристаллической решетке. Необратимая хрупкость зависит от содержания в стали водорода в молекулярном состоянии, который агрегирован в коллекторах, где он находится под высоким давлением, вызывающим значительные трехосные напряжения и затрудняющим пластическую деформацию стали. Пластические свойства металла при необратимой хрупкости не восстанавливаются даже после вакуумного отжига, так как в структуре стали происходят необратимые изменения [21, 22] образование трещин по [раницам зерен, где наблюдается наибольшее скопление водорода, и обезуглероживание стали. [c.16]

С другой стороны, в состав вторичных смол входят и продукты обуглероживания сложных гибридных углеводородов, содержащих ароматические циклы. Тенденцией развития этих веществ является дальнейшее уплотнение их до структуры графита с постепенной потерей водорода. При этом атомы водорода не переходят в молекулярное состояние, а расходуются внутри системы на гидрирование полиметиленов до метановых углеводородов. [c.161]

В связывающих молекулярных состояниях могут принимать участие лишь те электроны, которые пе спарены. Как видно из табл. 3, в основном состоянии у углерода имеются два таких валентных электрона, у азота — три, у кислорода — четыре, у фтора — один. Молекула р2 образуется в результате перекрывания р-орбит двух электронов. При этом также возникает о-состояние, т. е. простая связь (рис. 7). [c.50]

Эта схема показывает, где электроны чаще всего находятся, причем здесь, конечно, имеется в виду статическая локализация электронов. Электронные слои в атомах отделены друг от друга настолько высо кими энергетическими барьерами, что все молекулярные состояния (ло крайней мере, в случае легких атомов, особенно важных для органической химии) возникают за счет электронов одной и той же оболочки-Отсюда вытекает указанное Лэнгмюром правило октета при образовании связей свободные электронные состояния заполняются до тех пор, пока не получится оболочка инертного газа. [c.51]

Полярность ковалентной связи. В молекуле, состоящей из двух одинаковых атомов, электронное облако расположено симметрично относительно обоих ядер. В случае же двух различных атомов электронная плотность около одного из них бывает большей, чем около другого. Тогда в молекулярном состоянии участвуют с разным весом собственные функции валентных электронов атома А (ф ) и атома ГЗ (ф ) [c.51]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]

Из указанных атомных состояний образуются разные молекулярные состояния. Энергетически наиболее выгодным является состояние, характеризующееся электронным облаком (б), в котором два электрона с антипараллельными спинами распределены вдоль всей углеродной цепи, и связь полностью делокализована. Два оставшихся электрона располагаются на следующем, более высоком энергетическом уровне, которому соответствует электронное облако (в), В этом состоянии четыре атома углерода связаны попарно, причем связь между средними атомами ослаблена. Структура СН2=СН— СН=СНг неудовлетворительно передает это распределение электронов. Состояние (б) по- [c.58]

Пользуясь терминологией метода молекулярных состояний, можно описать бензол следующим образом. Молекула имеет плоский скелет из 0-связей, соединяющих 6 атомов углерода, находящихся в триго-нальном 5р2-гибридном состоянии, с 6 атомами водорода (рис. 18,а). [c.471]

Необходимо раскрыть содержание термина энергия связи . Схема потенциальной энергии произвольной А—В-связи в многоатомной молекуле (рис. 4.1) служит для объяснения данного понятия. Для многоэлектронных атомов, как было отмечено выше, следует учитывать, что валентное состояние может лежать выше соответствующего основного состояния. Если в таком случае два атома находятся в своих основных состояниях, то никакой связи между ними возникнуть не может если же они сближаются друг с другом, то их потенциальная энергия будет возрастать. На определенном межатомном расстоянии потенциальная энергия системы будет приближаться к энергии атомов в валентных состояниях (рис. 4.1, пунктирная линия), и может произойти переход к связанному состоянию. Поэтому внутренняя энергия связи Е равна разности энергий основного молекулярного состояния и валентного состояния, соответствующего бесконечному расстоянию между атомами. Энергия диссоциации О меньше Е на величину энергии нулевых колебаний /lv/2 н на сумму Р энергий перехода, гибридизации, полярного и стерического упорядочения, необходимых для достижения валентного состояния. Разность между энергией нулевых колебаний и максимумом кривой потенциальной энергии равна [c.100]

В пористих материвяях газы чисто физически, в молекулярной состоянии, проникают сквозь открытые каналы и поры, в пяотных материалах происходит избирательная атомно-ионная диф- фузия газа. [c.33]

Растворенная в масле вода находится в молекулярном состоянии и при воздействии поля постоянного тока напряженностью 1 кв1мм (используемой при определении tgб и проводимости) не подвергается электролизу [28]. [c.541]

Энергетический эффект реакции выра- 1ится разностью этих энергий. Однако при других условиях (твердое состояние восстановителя и продукта его окисления, молекулярное состояние окислителя) реакция осложняется процессами сублимации восстановителя, диссоциации молекул окислителя и кристаллизации продукта окисления. Энергии Э1их процессов с.убл, дисс и Янригт сказываются соответствующим образом па знергетическом эффекте суммарного процесса, что в соответствии с законом сохранения энергии может быть выражено уравнением [c.118]

При использовании в качестве растворителей парафиновых углеводородов более вязких продуктов нефтяных систем доля парафиновых углеводородов, склонных к образованию ассоциатов, но остающихся в растворе в молекулярном состоянии, воарастает в конечном счете это мол<ет привести к резкому снижению количества кристаллов в единице объема раствора и их средних геометрических размеров. [c.42]

Образующиеся при высоких температурах в результате поли-конденсационных превращений углеводородных и неуглеводородных соединений нефтяных остатков карбены и карбоиды являются необратимыми частицами, не способными к разрушению до молекулярного состояния под действием внешних факторов (исключая жесткие приемы воздействия на НДС) ввиду налаживания прочных фазовых контактов внутри таких частиц. Для ССЕ, ядро которых образовано асфальтенами, алканами, в отличие от частиц карбоидов характерен обратимый переход от молекулярного к диспе >сному состоянию и наоборот, под действием внешних факторов. Такой же характер нрисущ ССЕ с ядром, представляющим собой пузырек легколетучих нефтяных газов. В табл. 13 и на рис. 8 приведены примеры ССЕ различ- [c.74]

Нефть, газ и газоконденсат (нефтяное сырье) по мере перемещения по порам (в том числе и капиллярным), по стволу скиажнны, в процессе подготовки и транспорта претерпепают сложные изменения, связанные с фазообразованием. Скапливающееся в породах-коллекторах нефтяное сырье с водой — флюиды— полностью насыщают поры в условиях высоких температур (20—80°С) и давлений (70—150 МПа). Флюиды в породах-коллекторах (гранулярные, трещиноватые) присутствуют в молекулярном и структурированном состояниях. Коэффициент структурированности (отношение массы флюида в структури )о-ванном состоянии к его массе в молекулярном состоянии) во многом определяет поведение нефтяного сырья в подземных п наземных условиях. [c.188]

Рассмотрим вкратце модель пласта, состоящего из породы (дисперсной системы) и флюида. Дисперсионной средой в породе являются неорганические вещества (силикаты, полевой шпг.т, кальцит, доломит, монтмориллонит и др.), а дисиерсной фазой — капилляры (поры). Капилляры, как разновидности ССЕ, имеют различный диаметр и соответственно обладают разной удел )-ной поверхностной энергией, т. е. энергетически неоднородн , . Компенсация внутренней поверхностной энергии приводит к формированию адсорбционно-сольватного слоя и соответственно ССЕ (пора-fфлюид). На втором этане норы насыщаются флюидами, находящимися в молекулярном состоянии, в объеме которых в виде свободно-дисперсных ССЕ могут находиться различные неоднородности. При вскрытии пласта в результаае изменения внешних воздействий (создается механическое воздействие из-за неренада давления между иородами-коллектора-ми и устьем скважины) флюиды, находящиеся в молекулярном состоянии, начинают вытесняться (происходит нефтеотдача). Однако из-за энергетической неоднородности пор и по другим причинам нефтеотдача неодинакова. Для интенсификации процесса нефтеотдачи применяют различные приемы, наиболее [c.191]

Используя кривую распределения дисперсных частиц по размерам, рассчитывают усредненный размер и его зависимость от внешних воздействий (экстреграмма). В дальнейшем задача заключается в подборе таких условий, при которых размер частиц реагента подаваемого через нагнетательные скважины, соответствует размеру пор в породах-коллекторах. Реализация такой задачи необходима также при подаче в пласт реагентов п в молекулярном состоянии (газообразном, жидком), поскольку они формируют системы различной дисперсности при контакте с флюидами. [c.193]

Классификация структурных единиц в нефтяных дисперсных системах приведена в табл. 7. Внутренняя область сложных струк-туоных единиц представлена соответственно кристаллитом, ассоциатом или пузырьком газовой фазы [116]. В отличие от двух последних кристаллиты карбенов, карбоидов являются необратимыми нaдмoлe iyляpными структурами, не способными к разрушению до молекулярного состояния под действием внешних факторов. [c.29]

Присоединение водорода по месту двойных и тройных связей Ёозможно лишь в присутствии некоторых металлов или окислов, которые активируют его или переводят в атомарное состояние,— в молекулярном состоянии водород неактивен. Глубина и направление гидрирования зависят от характера катализатора, метода приготовления его и условий проведения процесса. В зависимости от этого можно из одного и того же вещества получать продукты различной степени насыщения избирательное гидрирование). [c.339]

Теория Льюиса — Лэнгмюра. Заполненное двумя электронами связывающее молекулярное состояние в качественной теории Льюйса называется двухэлектронной связью. Электронное облако обозначается черточкой, соединяющей атомы. При этом несвязывающие, или так называемые одиночные (неподеленные, необобщенные) электронные пары того же электронного слоя отмечаются черточками вокруг символа атома, например [c.51]

Углеродные двойные связи. Электронно-теоретическое описание углерод-углеродной и других двойных связей с помощью метода молекулярных состояний дает качественно удовлетворительные результаты. Наряду с 5рЗ-гйбридизацией, которая имеет место у метана, возможны [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология