Теренин

В 1943 г. А. Н. Теренин выдвинул гипотезу о том, что фосфорес-центное состояние молекул является триплетным. Годом позже Г. Льюис и М. Каша показали, что фосфоресценция органических молекул, наблюдающаяся в твердых матрицах, обусловлена испусканием света из самого нижнего возбужденного состояния этих молекул и имеет мультиплетность, равнук> трем. Еще в 1936 г. А. Яблонский предложил диаграмму энергетических уровней молекул, введя третий метастабильный уровень. Трехуровневая система объясняла существование трех видов люминесценции флуоресценцию, замедленную флуоресценцию и фосфоресценцию. После возбуждения в нижнее возбужденное синглетное состояние молекула может или испустить нормальную флуоресенцию, или вернуться в основное состояние на высокий колебательный уровень путем внутренней конверсии, или претерпеть интеркомбинадионную конверсию, перейдя в триплетное состояние. Попав в триплетное состояние, молекула оказывается в ловушке , так как излучательный переход в основное синглетное состояние запрещен, а чтобы вернуться в возбужденное синглетное состояние, молекула должна приобрести тепловую энергию, равную АЕ (Т— 5 ). Поэтому молекула остается в триплетном состоянии, пока в ней не произойдет один из следующих процессов 1) испускание запрещенного излучения — фосфоресценции 2) тепловая активация в состояние 5 с последующей замедленной флуоресценцией 3) интеркомбинационная конверсия в основное синглетное состояние. [c.158]

Выдающийся вклад в развитии физической химии внес Д. И. Менделеев. Большой интерес представляют его исследования в области газов и растворов. Основание Оствальдом и Вант-Гоффом журнала Zeits hrift fur physi alis he hemie (1887), труды Вант-Гоффа, Аррениуса, Оствальда, Каблукова, Меншуткина, Курнакова и других в области химической термодинамики и кинетики способствовали выделению физической химии в самостоятельную науку. В XX в. революция в физике, связанная с трудами Планка, Эйнштейна, Шре-дингера и др., в области квантовой статистики и квантовой механики атомов и молекул привела к рассмотрению химических процессов на атомно-молекулярном уровне, к развитию учения о реакционной способности, центральным в котором стало исследование элементарного химического акта. Физическая химия успешно развивалась трудами наших ученых, таких, как Д. П. Коновалов (учение о растворах), Н. А. Шилов, И. Н. Семенов (химическая кинетика), А. А. Баландин (катализ), А. М. Теренин (фотохимия), Я. К. Сыркин (строение вещества), А. И. Фрумкин (электрохимия) и многих других, и ряда зарубежных. [c.7]

Более длительное свечение, как известно, связано с переходом вещества в метастабильное бирадикальное состояние. (Ему соответствуют примесные уровни 4—3, рис. 40.) Здесь мы встречаемся с изменением электронной конфигурации вещества, причем последнее приобретает новую, сравнительно устойчивую электронную структуру. Согласно А. Н. Теренину, при переходе возбужденного электрона в зону проводимости (переход р — q, рис. 40) сохраняется антипараллельное расположение спинов, но электроны размещаются в отдельных квантовых-ячейках [c.127]

Обратный переход из метастабильного в возбужденное состояние затрудняется необходимостью обращения спина и затраты энергии, равной разности энергетических уровней E2- =E2 — E . Последняя может производиться только из запаса тепловой энергии твердого вещества. Не удивительно, что глубокое охлаждение замораживает этот переход (переход 4—2, рис. 40). Более вероятным становится переход 3—4 (рис. 40), в результате которого испускается квант /lvз, наблюдается фосфоресценция, длящаяся секундами. Хотя число возбужденных атомов крайне мало (10 % от общего числа атомов) и лишь около 1% их переходит в метастабильное состояние, благодаря тому, что время жизни последнего в 10 раз больше, чем время жизни возбужденного состояния, число атомов, находящихся в метастабильном состоянии, в 10 раз превышает число возбужденных атомов, т. е. достигает величину порядка 10- % от общего числа атомов. А. Н. Теренин обратил внимание на то, что метастабильное состояние во многих случаях может и не проявляться путем фосфоресценции, поскольку последняя связана с особыми, не всегда реализуемыми условиями. Представляя собой состояние валентной ненасыщенности, метастабильное состояние имеет существенное значение для фотохимического и, вообще, химического поведения вещества, в том числе, вероятно,и каталитического. [c.128]

Существенный вклад в раскрытие сущности адсорбционных явлений дало использование для их изучения инфракрасной спектроскопии. В частности, А. Н. Терениным было показано, что при адсорбции на поверхности кремнезема происходит возмущение гидроксильных групп, причем в инфракрасном спектре это проявляется в виде смещения частоты валентных колебаний гидроксильных групп поверхности в более длинноволновую область спектра. Это смещение оказалось не одинаковым для различных адсорбированных поверхностью молекул. [c.88]

Огромный вклад в развитие физической химии сделан советскими учеными. Мировой известностью пользуются работы школы Н. С. Курнакова, основателя физико-химического анализа, А. Н. Фрумкина в области электрохимии и электрохимической кинетики, Е. К. Завойского, открывшего явление электронного парамагнитного резонанса. Ведущую роль играют исследования по кинетике цепных реакций, выполненные Н. Н. Семеновым и его учениками, работы по органическому катализу (А. А. Баландин, Н. В. Кобозев, С. 3. Рогинский), исследования П. Л. Лазарева, А. М. Теренина в области фотохимии, В. А. Каргина в физико-химии высокомолекулярных соединений. [c.7]

А. И. Теренин показал, что под действием излучения с [c.90]

Третий метод получения спектров свободных радикалов — флуоресценция, наблюдаемая при возбуждении стабильных исходных соединений ультрафиолетовым излучением. Впервые работы такого типа были выполнены Терениным и сотр. [103, 130], а затем [c.12]

К аналогичному выводу, хотя, на наш взгляд, недостаточно обоснованному, пришли Сидоров н Теренин [c.142]

Существование воды в напряженном состоянии подтверждает идею Теренина [364] о том, что вода, участвующая в процессе фотосинтеза, как бы заранее подготовлена к разложению. [c.150]

Итак, мы приходим к важному выводу хемосорбированные молекулы и сорбент, т. е. молекулы, присоединенные к твердому телу атомными связями, и данное твердое тело (как атомы или молекулы примеси, соединенные с атомами твердого тела атомными связями, и соответствующее твердое тело), представляют собой единую квантовую систему. Подобные системы, как мы видим, могут образовать как неорганические вещества, например примеси 2пО или СнгЗ в сульфиде цинка, так и органические с неорганическими, в частности красители-сенсибилизаторы, адсорбированные А Вг. Последние могут находиться на поверхности бромида серебра в виде коллоидных частиц—агрегатов молекул. Как указывает А. Н. Теренин, существует беспрепятственный перенос энергии или электронов по таким агрегатам даже в том случае, когда они не имеют кристаллического строения. Следовательно, контактное соединение (см. гл. IV) аморфного и кристаллического вещества является также единой квантовой системой. [c.132]

А. Н. Теренин. Сб. Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции . Изд-во МГУ, 1957. [c.173]

Важные сведения о химическом строении поверхности и состоянии адсорбированных молекул дает исследование электронных и колебательных спектров. А. Н. Теренин показал, что валентные колебания в гидроксильных группах поверхности кремнезема отчетливо проявляются в инфракрасном спектре в виде узкой полосы 3750 см , если это свободные гидроксильные группы (рис. XVIII, 10а). Эти колебания проявляются в виде размытой полосы, смещенной в более длинноволновую область (в сторону меньших частот), если гидроксильные группы поверхности связаны между собой взаимными водородными связями (рис. XVIII, 10,6). Эти исследования в сочетании с исследованиями дейтерообмена между поверхностью адсорбента и тяжелой водой позволяют легко мсследовать степень и характер гидратации поверхности (гидроксильные группы поверхности 51—ОН легко переходят в 5]—00) и объема кремнезема. [c.504]

Наиболее подробно как экспериментально, так и теоретически исследовались процессы радиационной рекомбинации галогенов. Еще Кондратьев и Лейпунский [70] опреде.ггили экспериментально, а Теренин и Прилежаева [553] рассчитали, что для атомов Вг вероятность радиационной рекомбинации составляет примерно 10 . Величина того же порядка получена и для С1 [123]. [c.121]

Из того факта, что энергия метастабильного уровня E несколв-ко ниже энергии у дна зоны проводимости, ясно, что энергетический зазор Е4-з=Е — Ез меньше ширины запрещенной зоны Е2-1=Е2 — Ей Следовательно, в твердом веществе, активированной примесями и находящемся благодаря этому в метастабильном состоянии, значительная часть валентных электронов (а имен- но около 0,1%) связана с атомными остовами менее прочно, чём в чистом веществе, не содержащем активирующих примесей. А. Н. Теренин установил, что преобразование электронной энергии возбуждения путем разрыва наиболее слабой валентной связи в потенциальную энергию движения атомных ядер, т. е. в вибрационную энергию, характерно для многоатомных молекул и, добавим, тем более для твердого вещества. Он назвал это явление предиссоциацией. Таким образом, поглощение света веществом при определенных условиях сопровождается разрывом валентных связей и тем самым придает веществу повышенную химическую [c.128]

А. Н. Теренин указывает следующие основные реакции, происходящие под действием света фотораспад, в том числе фотолиз, на радикалы или на ионы, фотоперегруппировку, например фотоизомеризацию, фотоприсоединение — фотооксидирование и фотогидролиз, фотоперенос электрона — фотоокисление и фотовосстановление, фотосенсибилизацию. [c.134]

А. А. Баландин (катализ), А. М. Теренин (фотохимия), Я. К. Сыркин (строение вещества), А. Н. Фрумкин (электрохилшя) и многих других, и ряда зарубежных. [c.7]

Энергию ионизации I можно определить также методом электронного удара по величине потенциала К ускоряющего поля, вызывающего ионизацию 1 = еУ. Для большинства атомов потенциалы ионизации найдены из предела схождения линий в спектрах. Для редкоземельных элементов был применен метод поверхностной ионизации атомов на раскаленном вольфраме, разработанный Н. И. Ионовым с сотрудниками. В последние годы для определения потенциалов ионизации атомов и молекул широко используется метод фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС), предложенный Ф. И. Вилесовым, Б. Курбатовым и А. И. Терениным (1961) и развитый Тернером (1962, Великобритания), а также метод рентгеноэлектронной спектроскопии (РЭС). [c.58]

Два излучательных процесса, в которых возбуждение излучающих частиц достигается путем поглощения света (речь идет о флуоресцении и фосфоресценции), различались вначале по тому, имели ли они или нет заметное послесвечение . Так, если процесс излучения продолжался и после того как возбуждающее излучение перекрывалось, то излучающие частицы назывались фосфоресцирующими если же излучение прекращалось одновременно с перекрытием возбуждающего пучка, то явление называлось флуоресценцией. Существенное значение в этом определении имеет понятие одновременности, поскольку наблюдение послесвечения, очевидно, зависит не только от истинной скорости радиационного распада (определение излучательного времени жизни будет дано в разд. 4.2), но и от аппаратуры, используемой для его наблюдения. Для наблюдения коротко-живущей люминесценции была разработана различная аппаратура, и с начала 30-х годов стали считать, что люминесценцию с временем жизни, меньшим Ю с, следует считать короткожи-вущей и потому называть флуоресценцией. В 1935 г. Яблонский предложил интерпретацию фосфоресценции как излучения с долгоживущих метастабильных электронных уровней, лежащих ниже по энергии, чем уровни, на которые ведется радиационное возбуждение (ср. с разд. 3.5). Несколько исследователей (среди них Льюис, Каша, Теренин) предположили, что долгоживущее метастабильное состояние есть триплетное состояние, и, как мы увидим в разд. 4.4, сейчас существуют явные экспериментальные доказательства справедливости этой гипотезы. Большое [c.82]

Многочисленными исследованиями советских и иностранных ученых (Н. Н. Семенов с сотрудниками, А. Н. Теренин, В. Н. Кондратьев, Райс, Нориш, Уотерс и мн. др.) установлено, что очень многие химические реакции, как, например, окисление, полимеризация, термическое разложение углеводородов, синтезы на основе водяного газа и т. п., протекают через промежуточное образование нестойких свободных радикалов. [c.527]

Схема К. Эдельмана и У. Фаведжи удобна для интерпретации поведения монтмориллонита. Об этом свидетельствуют также исследования органических замещений, приведенные в главе ПГ. Однако по рентгенометрическим данным, для перевернутых, тетраэдрических групп в структуре не хватает места. Об отсутствии экспонированных гидроксилов На базальных поверхностях свидетельствуют также исследованные А. Н. Терениным инфракрасные спектры. [c.21]

А. В. Киселев, А. Н. Теренин и др. показали образование поверхностных комплексов на силикагелях, алюмосиликагелях и других адсорбентах за счет водородных связей с их гидроксилами [13]. Исходя из энергетической неоднородности глинистых частиц, Л. И. Кульчицкий предложил гипотезу о двух типах поверхностных соединений. Первый представляет собой гидратные комплексы на базальных гранях слоистых силикатов и псевдобазальных гранях цепочечно-слоистых минералов (палыгорските). Второй — безводные поверхностные соединения на местах обрыва валентных связей на ребрах, углах, сколах и т. п. [c.69]

В России важное значение имели в нач. 20 в. работы П.П. Лазарева в области фотохимии красителей и кинетики фотохим. р-ций. В 40-е гг. А.Н. Терениным была высказана гипотеза о триплетной природе фосфоресцентного состояния, ифающего важную роль в фотохим. р-цияк, и открьгго явление триплет-триплетного переноса энергии, составляющее основу одного из механизмов фотосенсибилизации хим. р-ций. [c.183]

Следует отметить, что хотя предложенный Сидоровым и Терениным [350] шособ координации молекулы воды одновременно к двум атомам азота хлорофилла по обеим ОН-связям (М...Н—О—Н...Ы) и возможен, однако не является обязательным и единственно возм ожным. Полагать, что молекула воды присоединяется посредством ОН-связи только к карбонильной группе кислорода (С = О...Н—ОН) [352], на наш (взгаяд, также не совсем верно. Такие способы координации возможны, вместе с тем возможны и другие [c.143]

Курс органической химии (1965) -- [ c.527 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1975) -- [ c.81 , c.184 , c.243 , c.246 , c.307 , c.310 ]

Кинетика химических газовых реакций (1958) -- [ c.100 , c.201 , c.203 , c.204 , c.205 , c.307 , c.328 , c.329 , c.330 , c.342 , c.350 , c.351 , c.352 , c.353 , c.354 , c.369 , c.370 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.145 , c.173 ]

Химики (1984) -- [ c.0 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.24 , c.241 , c.267 , c.279 , c.306 ]

Масс-спектромерия и её применение в органической химии (1964) -- [ c.129 , c.662 ]

Инфракрасные спектры поверхностных соединений (1972) -- [ c.2 , c.2 , c.6 , c.6 , c.7 , c.8 , c.9 , c.9 , c.10 , c.10 , c.10 , c.15 , c.17 , c.17 , c.17 , c.17 , c.18 , c.18 , c.19 , c.25 , c.26 , c.27 , c.29 , c.30 , c.30 , c.30 , c.31 , c.45 , c.45 , c.46 , c.47 , c.48 , c.48 , c.48 , c.48 , c.49 , c.49 , c.50 , c.52 , c.52 , c.52 , c.52 , c.52 , c.54 , c.54 , c.54 , c.54 , c.54 , c.56 ]

Присадки к маслам (1966) -- [ c.6 , c.353 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.5 ]

История химии (1975) -- [ c.327 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.126 , c.205 , c.259 , c.330 , c.393 ]

Инфракрасные спектры адсорбированных молекул (1969) -- [ c.7 , c.22 , c.27 , c.39 , c.93 , c.94 , c.112 , c.210 , c.224 , c.237 , c.241 , c.260 , c.262 , c.267 , c.272 , c.276 , c.278 , c.280 , c.282 , c.284 , c.291 , c.293 , c.307 , c.344 , c.453 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.527 ]

Успехи спектроскопии (1963) -- [ c.12 , c.19 , c.95 ]

История органической химии (1976) -- [ c.261 , c.262 ]

Фотосинтез 1951 (1951) -- [ c.12 , c.13 , c.76 , c.487 , c.488 ]

Фотосинтез Том 2 (1953) -- [ c.154 , c.166 , c.202 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.115 ]

История органической химии (1976) -- [ c.261 , c.262 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.109 ]

Физика и химия поверхностей (1947) -- [ c.390 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.24 , c.241 , c.267 , c.279 , c.306 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.273 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.310 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.476 ]

Равновесная поликонденсация (1968) -- [ c.10 , c.79 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.174 ]

Методы элементоорганической химии Цинк Кадмий (1964) -- [ c.11 , c.26 , c.27 ]

Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений (1968) -- [ c.46 , c.54 , c.55 , c.120 , c.122 , c.137 ]

Присадки к маслам (1966) -- [ c.6 , c.353 ]

Масс-спектрометрия и её применение в органической химии (1964) -- [ c.129 , c.662 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1974) -- [ c.81 , c.184 , c.243 , c.246 , c.307 , c.310 ]

Выдающиеся химики мира Биографический справочник (1991) -- [ c.0 ]

Выдающиеся химики мира (1991) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология