Полярография с потенциостатическим контроле

Одной из основных характеристик, типичных для всей современной полярографической аппаратуры, является потенцио-статический контроль (контролируемый потенциал) рабочего электрода [40]. Ознакомление с проспектами на аппаратуру, имеющуюся в продаже, показывает, что действительно вся производимая аппаратура оснащается потенциостатическим контролем, так что двухэлектродный полярограф в настоящее время предназначается исключительно для рутинной аналитической работы. [c.43]

Полярография с потенциостатическим контролем [c.86]

Использование потенциостатического контроля позволяет применять полярографию для растворителей с высоким электрическим [c.86]

Потенциостатический контроль. Если электрод сравнения сконструирован правильно, то в двухэлектродном приборе его потенциал относительно раствора не будет изменяться и при протекании тока. Общее напряжение, приложенное к ячейке, будет состоять из постоянного потенциала электрода сравнения, потенциала границы рабочий электрод (в полярографии — это КРЭ)—раствор и падения напряжения на растворе из-за его сопротивления. В этих условиях общийЧок, протекающий через ячейку, будет зависеть от процесса окисления или восстановления на рабочем электроде при данном потенциале и от емкостного тока, необходимого для заряжения двойного слоя. Так как ток, протекающий через ячейку, зависит от потенциала рабочего электрода относительно раствора, то важно, чтобы этот [c.43]

Само собой разумеется, что для потенциостатического контроля необходимы три электрода. На рис. 2.16 [43] электрод сравнения находится в суммирующем контуре, а вспомогательный электрод — в контуре обратной связи, как это и требуется. Для универсальности входное напряжение обычно набирают от трех источников напряжения. Оно состоит из начального напряжения из развертки напряжения Ез, которое может быть линейной функцией времени, и из Ег — напряжения электрода сравнения. Внещпее напряжение Еех тоже можно наложить, если это необходимо, как, например, в переменнотоковой или дифференциальной импульсной полярографии. Эти напряжения ( /, s, Ег и Ее>) в суммирующем контуре аддитивны. Напряжение определяется в суммирующей точке усилителя. Усилитель генерирует ток в контуре обратной связи через рабочий и вспомогательный электроды ячейки так, что напряжение на поверхности рабочего электрода равно и противоположно по знаку Поэтому потенциал рабочего электрода выбирают путем настройки Ещ и контролируют усилительной [c.280]

Схема простейшей полярографической установки, которая может быть собрана из обычных приборов и использована в учебных целях, приведена на рис. 5.20, а. На рис. 5.20,6 представлена блок-схема полярографа с потенциостатическим заданием и контролем потенциала рабочего электрода. Отечественная промышленность выпускает полярографы и полярографические концентратомеры. Полярограф универсальный ПУ-1, пригоден для выполнения основных измерений, описанных в настоящем руководстве. Широкими возможностями обладает полярографический концентратомср РА-3, изготавливаемый в Чехословацкой республике. [c.294]

Существует мнение, что развитие полярографии предшествовало появлению кулонометрии, поскольку данные полярографии очень часто используются при выборе оптимальных условий для кулонометрии на ртутных катодах. Однако, в действительности, Санд и другие еще в начале нашего столетия определили многие принципы и технические основы кулонометрического метода. Но в связи с недостатком специального оборудования этому электролитическому методу уделяли относительно мало внимания вплоть до 1942 г., когда Хиклинг опубликовал описание своего устройства для автоматического контроля потенциала, которое он назвал потенциостатом. С этих пор, главным образом благодаря усилиям Лингейна, Фурмана, Мак-Невина, Мейтеса и многих других метод потенциостатической кулонометрии находит все более широкое применение при решении проблем кинетики реакций, анализ-а и синтеза. [c.7]

Галъваностатический контроль. В большинстве разновидностей полярографии требуется контролировать потенциал. Однако в некоторых электрохимических экспериментах, таких как хронопотенциометрия, нужно контролировать ток или создавать гальваностатические условия. Назначение и функционирование трехэлектродного гальваностата в ходе контролирования тока полностью аналогичны назначению и функционированию трехэлектродного потенциостата в ходе контролирования потенциала. В самом деле, некоторые фирмы, выпускающие многоцелевые электрохимические приборы, включают в свои приборы и потенциостатический, и гальваностатический контроль, так как основные электронные компоненты обоих устройств одинаковы. [c.287]

Автор настоятельно рекомендует пользоваться трехэлектродной системой в текущем полярографическом анализе. Без потенциостатического и гальваностатического контроля соответствие эксперимента теории получить нелегко. Кроме того, установлено, что многие приборные и другие дефекты наряду с теми, которые обусловлены хорошо известным омическим падением напряжения, также сводятся к минимуму или даже полностью устраняются трехэлектродной системой. Исследование постояннотоковых максимумов, выполненное Хаукриджем и Бауэром [88, 89], является прекрасным примером такого рода возможностей, как это видно на рис. 2.21. С двухэлектродной системой максимум на волне восстановления меди в некоторых средах наблюдается в очень широком интервале потенциалов. Если попытаться определить другой элемент, восстанавливающийся при более отрицательных потенциалах, чем медь, в присутствии высоких концентраций меди двухэлектродным полярографом, то возникнет ряд трудностей, так что определение вообще может стать невозможным. Однако при определении на трехэлектродном потенциостатическом приборе максимум меди ограничен небольшим интервалом потенциалов, и определение более катодно восстанавливающихся ионов теперь не составляет труда. Опыт автора показывает, что значительное число помех в полярографии, особенно в современных полярографических методах, являются не чем иным, как приборными дефектами, обусловленными влиянием омического падения напряжения в двухэлектродной полярографии. В последующих главах будет подразумеваться использование трехэлектродной системы. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология