Приборы и электроды, применяемые для полярографии

Обсужден принцип выбора методов предварительного разложения образцов. Для этих це,лей используются способы мокрого сожжения, сплавления и сожжения в колбе с кислородом. В качестве инструментов в полярографии используются приборы ПЭ-312 и LP-60 в амперометрии ЬР-55 и ПА-1. В работе применяются ртутные, платиновые и графитовые электроды. [c.344]

Другой способ реализации разностной техники заключается в использовании двух полностью самостоятельных схем, т. е. двух идентичных потенциостатов, контролирующих одинаковые комплекты электродов КРЭ, сравнения и вспомогательного. Конечно, теоретически это идеальное решение, но оно, естественно, и более дорогое, так как нужны два одинаковых потенциостата, и его, вероятно, еще труднее использовать для обычных работ. Единственным реальным осуществлением разностной полярографии, несомненно, является выполнение двух отдельных экспериментов одним прибором, т. е. регистрация полярограмм двух растворов — анализируемого и чистого — порознь. Данные для чистого раствора можно хранить в электронной памяти, а затем вычесть из данных для раствора, содержащего анализируемую электрохимически активную примесь. При использовании цифрового компьютера (см. гл. 10) этот вариант становится заманчивым, так как необходимость в паре ячеек отпадает. По мнению автора, разностная полярография эффективна только в полярографической системе в сочетании с ЭВМ с единственной ячейкой, с запоминанием данных для фонового раствора и вычитанием их из результатов измерения анализируемого раствора. Однако и здесь разные уровни концентрации кислорода затрудняют эксперимент. Предполагается, что доступна значительно более дорогая аппаратура, чем та, которую обычно используют в полярографическом анализе. Именно поэтому разностный метод применяют очень редко, несмотря на то, что он, очевидно, перспективен. [c.346]

Термин амперометрическое указывает на то, что в этой методике регистрируют изменение силы тока (ранее применяли термин полярометрическое титрование). По графику зависимости силы тока от количества титрующего вещества определяют конечную точку титрования. Применяемый для этого прибор может, как и в полярографии, иметь один индикаторный электрод, но иногда применяют два электрода. Лучше использовать капельный ртутный электрод, но можно работать и с платиновым или серебряным. [c.238]

Разностная полярография [88, 111,897] предложена в схеме для автоматической регистрации концентраций ионов кадмия и висмута при их совместном присутствии в поточном растворе [699]. Эта работа является развитием предыдущих изысканий, в которых обычная полярография применялась для регистрации текущих растворов с постоянной концентрацией вещества [767] или при наличии в растворе только одного восстанавливающегося вещества[474]. Предложенный прибор состоит из двух полярографических ячеек с двумя капельными электродами, соединенных в обратном направлении. Один из них опускается в исследуемый раствор, а второй —в раствор фона. При этом измеряется разность токов, возникающих в обеих ячейках. В зависимости от подаваемого на электроды напряжения можно получить разностные полярограммы для одного или двух ионов. Разностные полярограммы имеют такой же вид, как и обычные, и высоты волн находятся в прямолинейной зависимости от концентрации ионов. [c.203]

Ртутный капельный электрод состоит из капилляра, соединенного резиновым шлангом с бюреткой и грушей, заполненными ртутью. Поднимая грушу на разную высоту, регулируют скорость поступления ртути. Для полярографического анализа применяют приборы, называемые полярографами. [c.411]

Чтобы избежать ошибок, связанных с загрязнением поверхности, исследования проводили на ртутном капельном электроде. Поскольку условия диффузии на электродах этого типа хорошо известны, можно было измерять фототок при таких потенциалах, когда процесс восстановления акцептора частично или в основном контролировался диффузией. Чтобы измерения были нечувствительны к току, связанному с этим процессом восстановления или с реакцией восстановления на электроде тех веществ, которые образовались в результате фотолиза каких-либо компонентов, присутствующих в растворе, применялся квадратно-волновой модулированный источник света с частотой 225 цикл сек (модуляция —80/6). Амплитуду переменной составляющей тока, проходящего через электрод, изучали с помощью квадратно-волнового полярографа. Этот прибор использовался для записи напряжения, пропорционального средней амплитуде, причем измерения начинались по прошествии приблизительно 2 сек после начала роста ртутной капли. (Средние брались по временному интервалу примерно в 100 мксек перед окончанием квадратно-волнового цикла.) Источником света во всех опытах, описанных в настоящей работе, служила ртутная дуга среднего давления с рассеянием около 60 вт. Модуляция осуществлялась электронным способом. Световой выход был сосредоточен вокруг следующих длин волн (в ангстремах) 2537, 2564, 2752, 2803, 2893 и 2967. [c.123]

Ионообменная хроматография является основным методом разделения нитросоединений в аналитических целях. Этот метод позволяет разделять ряд нитроалканов и нитроароматических соединений. Для детектирования в основном применяют полярографию [2]. Для этой цели был разработан специальный хроматополярографический прибор [3]. Предельный диффузионный ток, обусловленный органическими вешествами, измеряют на ртутном капельном электроде при постоянном потенциале (-1В). [c.297]

Методом, позволяющим получать поляризационные (полярографические) кривые прп относительно больших плотностях тока, является, например, метод осциллогра-фической полярографии [42]. При помощи особого электронного прибора осуществляются быстрое линейное во времени изменение накладываемого потенциала и осцил-лографическая запись силы тока. Здесь сила тока обычно определяется нестационарной диффузией ионов в растворе или атомов в амальгаме, но в случае не слишком быстрых процессов сила тока может определяться и кинетикой разряда иона. Чтобы на результаты измерений не влияло изменение величины растущей, а затем и отрывающейся ртутной капли электрода, применяется синхронизирующее устройство, позволяющее делать измерения при определенной величине капли [42], [c.36]

Анализ проводят на полярографе. Удобно пользоваться визуальным прибором, в частности, достаточно собрать установку, показанную на рис. 61. Гальванометр можно применить зеркальный с шунтом или стрелочный с чувствительностью 10 а/мм1м. Катодом служит капельный ртутный электрод. Применяют и платиновый микроэлектрод. [c.453]

Все полярографические измерения были проведены на полярографе ЬР-60 при псшощи капельного ртутного электрода с принудительным отрывом капли. В качестве электрода сравнения применяли донную ртуть или (в случае определения хлоридиона) сульфатный электрод. Для исследования спектральных свойств веществ использовался прибор СФ-4. Буферные растворы приготовили с учетом средних коэффициентов активностей и значения pH полученных раствор проверяли при помощи стеклянного электрода электршетрическим милливольметром типа ЭМ-61. Для калибровки стеклянного электрода применяли стандарты, предложенные Бейтсом Вое измерения проводились "Р 25°. . [c.480]

Схема электролитической ячейки представлена на рис. 49. Анализируемый раствор наливают в сосуд для электролиза (электролизер) 1. Капилляр 3 резиновой трубкой соединен со стеклянной грушей 5, которая служит резервуаром для ртути. От высоты положения груши зависит скорость вытекания ртути из капилляра. Грушу закрепляют в нужном положении на штативе. В ртуть опущена стеклянная трубка с платиновым контактом, с помощью которого ртутный катод присоединяют к соответствующей клемме (—) полярографа. Иногда на дно электролизера наливают ртуть и в нее опускают стеклянную трубку с платиновым контактом для присоединения к клемме ( + ) прибора. Но чаще применяют выносные электроды сравнения каломельные, меркуриодидный, хлорсеребряный и др. В этом случае электролизер соединяют с электродом сравнения стеклянной трубкой (солевым [c.158]

Метод осциллографической полярографии по Гейровскому и Форейту [96—98] тесно связан с хронопотенциометрическим методом (разд. 4.3.3). В отличие от последнего в данном методе для задаваемого тока применяется синусоидальная или в последнее время прямоугольная форма периодической зависимости тока от времени, а не пилообразная. На этом основании автор объединяет осциллографическую полярографию с обсуждаемыми ранее методами переменнотоковой полярографии, несмотря на то что метод осциллографической полярографии значительно отличается от обычной переменнотоковой полярографии, при которой напряжение является независимой переменной. На измерительную ячейку накладывают синосуидальный переменный ток и осциллографом регистрируют мгновенные изменения потенциала или его первую производную. Поскольку поляризованный электрод представляет собой наибольшее сопротивление измерительной ячейки, регистрируемое осциллографом изменение напряжения соответствует изменению потенциала на электроде. Еще точнее это условие соблюдается при применении трех электродов, как это обычно производят в хронопотенциометрии. К сожалению, промышленность еще не выпускает приборы для проведения подобных измерений. [c.159]

Первый многоцикличный, полярограф с треугольными импульсами построил Шевчик [12] для проверки своих теоретических расчетов. Ловеланд и Эльвинг [10] использовали наложение переменного напряжения той же формы при исследовании адсорбционных явлений. Аналогичный тип осциллографического полярографа применили Имаи и сотр. [38] при изучении природы электрохимических процессов. Фогель [25] предложил схему прибора с поляризацией электрода напряжением треугольной формы, налагаемым в течение короткого промежутка времени непосредственно перед отрывом капли. [c.482]

Принцип действия полярографа. Полярографическая установка предназначена для получения кривых зависимости силы тока, протекающего через полярографическую ячейку, от потенциала, приложенного к рабочему электроду. В основе полярографической установки лежит компенсационная схема (рис. 17), при помощи которой можно изменять напряжение, накладываемое на электролитическую ячейку 1. Передвижением контакта 3 по потенциометру 4 достигают потенциала выделения вещества в растворе, и сила тока резко возрастает, что отмечается гальванометром 2. В полярографическом анализе применяют визуальные полярографы, а также полярографы с автоматической записью. Отсчеты в визуальных полярографах производят по отклонению зайчика зеркального гальванометра, при автоматической записи показания гальванометра фиксируются при помощи самописца или фотобумаги. На рис. 18 приведена схема прибора с тематической записью. Потенциометр 1, предсталяющий собой барабан, [c.27]

Применяют также методы электрообъемного анализа, при которых сохраняется обычный принцип объемных определений (см. выше), но момент окончания соответствующей реакции устанавливают либо путем измерения электропроводности раствора кондуктометрический метод), либо путем измерения потенциала того или иного электрода, погруженного в исследуемый раствор потенциометрический метод). К электрохимическим методам относится и так называемый полярографический метод. По этому методу о количестве определяемого элемента (иона) в исследуемом растворе судят по характеру вольт-амперной кривой (или поля-рограммы ), получаемой при электролизе исследуемого раствора, проводимом в особом приборе—полярографе. [c.14]

В книге применены следующие понятия. Вольтамперо-метрия-общий термин, включающий и полярографию. Приборы для ее реализации называются полярографами, полярографической аппаратурой. Термин потенциал индикаторного электрода , привившийся в вольтампсрометрии, но при наличии внешнего источника поляризующего напряжения являющийся нeтoчньпvI, применяется наряду с понятием йнапряжение на индикаторном электроде . Под понятием аналитический сигнал понимается информация, которую получают с помощью полярографов для оценки концентрации вещества, термин помеха и паразитный сигнал употребляется для обозначения сигналов, накладывающихся на аналитический сигнал и мешающих его вьщелению. [c.4]

Электролизеры. Схема электролитической ячейки представлена на рис. 60. Анализируемый раствор наливают в электролизер 1. Капилляр 3 резиновой трубкой 4 соединен со стеклянной грушей 5, которая служит резервуаром для ртути. От высоты положения груши зависит скорость вытекания ртути из капилляра. Груша закрепляется в нужном положении на штативе. В ртуть опущена стеклянная трубка с платиновым контактом, с помощью которого ртутный катод присоединяют к соответствующей клемме (—) полярографа. Иногда на дно электролизера наливают ртуть и в нее опускают стеклянную трубку с платиновым контактом для присоединения к клемме (+) прибора. Но чаще применяют выносные электроды сравнения каломельные, меркуриодидные, хлорсеребряные и др. В этом случае электролизер соединяют с электродом сравнения стеклянной трубкой (солевым мостиком), наполненной насыщенным раствором электролита (обычно КС1), и контакт электрода присоединяют к клемме (-Н) полярографа. Иногда электролитический ключ заполняют агар-агаром, насыщенным КС1. [c.184]