Бензильный радикал, строение

В процессе разложения молекулярного иона на соединение, содержащее карбоксильную группу и олефин, вероятно, возникают алкильные радикалы, теплота образования которых зависит от строения углеводородного остатка. С увеличением длины спиртового остатка сложного эфира уменьшается теплота образования алкильного радикала и деструкция пластификаторов протекает легче. Такой подход дает возможность объяснить низкую стойкость к 7-излучению эфиров бензилового спирта вследствие значительно меньшей теплоты образования бензильного радикала по сравнению с метильным радикалом. [c.111]

Аналогичных закономерностей можно ожидать и для других молекул, для которых могут проявляться эффекты резонанса или сопряжения. Так, при отрыве атома Н от пропилена возникает аллильный радикал, име ющий жесткое строение. При этом почти свободное вращение группы СНз в пропилене заменяется на заторможенные крутильные колебания группы СНг. То же происходит при образовании бензильного радикала из толуола и особенно отчетливо при отрыве вторичного атома Н от бутена-1. Здесь образование жесткого ме- [c.101]

Известно сравнительно мало работ, посвященных свободнорадикальным реакциям индолов. Если в присутствии индола осуществлять термическое разложение перекиси гр т-бутила в толуоле, т. е. получать бензильный радикал, то реакция очень неэффективна 50% взятого индола возвращается из реакции, 30% превращаются в вещества неустановленного строения, а 14%—в смесь, [c.300]

Более низкая реакционная способность в реакциях межмолекулярной передачи цепи полистирольного радикала (аналогичного по строению малоактивному бензильному радикалу [c.77]

В реакции (X) утрачивается структура бензильного радикала, и, следовательно, тепловой эффект этой реакции должен быть меньше теплового эффекта реакции (IX) на величину термохимического эффекта сопряжения в бензильном радикале, т. е. на —15 ккал/молъ. В соответствии с высказанными выше соображениями энергия активации реакции (X) должна быть на 4 -5 ккал/молъ больше, чем реакции (IX). В результате фактически протекает только реакция (IX), что обеспечивает регулярное строение полимерной цепи. [c.213]

А. И. Бродского по его предложению. Так, Ю. А. Кругляк и его сотрудники произвели квантовомеханические расчеты свободных радикалов, в том числе наиболее точный из всех имеющихся в литературе расчет бензильного радикала. Л. Н. Ганюк исследовал радикалы, образующиеся на поверхности кревлнеземистых сорбентов. В. В. Пеньковский изучил закономерности в образовании комплексов с переносом заряда, которые дают полнены различного строения. Л. А. Которленко и И. Я. Качкурова исследовали различия в инфракрасных спектрах радикалов, радикал-катионов и радикал-анионов по сравнению с отвечающими им молекулами. [c.33]

Образующийся бензильный радикал неспособен продолжать окислительную цепь, он легко дпмеризуется, а затем образует устойчивое соединение хппоидного строения по схеме [c.159]

Как показано в работе [93], 2,6-ди-грет -бутил-4-метилфеноксил ХЬ в интервале температур 10—60 °С превращается по кинетическому закону первого порядка с энергией активации 75,4 кДж/моль. Однако механизм его гибели не есть изомеризация в окси-бензильный радикал [7] с его последующей димеризацией. Анализ кинетических данных свидетельствует, что необычный порядок реакции диспропорционирования определяется наличием равновесия между радикалом и димером, имеющим строение хинолидного эфира [c.148]

Одним из первых методов изучения структуры был упомянутый выше метод зеркал Панета, в котором, подвергая химическому анализу продукты взаимодействия неизвестных радикалов К с металлическим зеркалом (например, PbR4 в случае металлического свинца), можно было установить структуру этих радикалов. На этом же принципе основаны разнообразные методы химического титрования радикалов. Так, при прибавлении к реагирующей системе молекулярного иода анализ химического строения образовавшихся иодидов мог позволить идентифицировать радикалы, образующиеся в системе. В некоторых случаях структуру радикалов Р, участвовавших в реакции, можно было установить, анализируя утяжеленную фракцию, содержащую димеры К—К. В ряде случаев химические приемы применяли также и для оценки количества радикалов в реагирующей системе. Наиболее известен так называемый, толуольный метод М. Шварца, основанный на том, что при прибавлении толуола к большому числу реагирующих по радикальному механизму газовых систем активный радикал, взаимодействуя с толуолом, приводит к образованию бензильного радикала, активность которого настолько мала, что он практически полностью превращается в дибензил. Измеряя количество образованного дибензила на выходе -струевой установки, можно определить полное число радикалов, образовавшихся в данной системе. Об общем количестве образовавшихся радикалов можно судить по скорости их реакций со специально введенной твердой поверхностью. Так, например, Мель-вилль и Робб измеряли концентрацию атомов водорода в некоторых фотохимических процессах по скорости посинения трехокиси молибдена, частично восстанавливавшейся при взаимодействии с этими атомами. [c.14]

Показано, что в большинстве случаев ион с массой 91 скорее имеет строение тропилиевого, чем бензильного катиона. Это объясняет легкую потерю метильной группы ксилолом, хотя толуол ее так легко не теряет. Образовавшийся молекулярный ион перегруппировывается в исходный тропилиевый ион-радикал, который затем расщепляется до простого тропилиевого иона (СуН ) [c.52]

По химическому строению и антибактериальному действию близок к солям бензилпенициллина. Химически отличается от калиевой соли бензилпе-нициллина тем, что вместо бензильной группы (— Hj- jHs) содержит ал-лилмеркаптометильный радикал. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология