Веерные, крутильные и маятниковые колебания СН2-групп

Другие полосы поглощения. Кроме полос 3000, 1400 и 720 см (метиленовые цепи), алканы имеют поглощение в области 1300—1100 см -. Оно вызвано веерными, крутильными и маятниковыми колебаниями группы СН2. Все полосы обычно слабые. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С — Си другие скелетные колебания. Поэтому полосы 1300—1100 см - не используются в качественной органической химии, за исключением полос, связанных с гел-диметильными группами [табл.1, (5)—(7)1. Однако если молекула содержит полярную группу, эти полосы бывают иногда необычно сильными, в некоторых случаях даже самыми сильными в спектре. [c.27]

Без сомнения, наиболее значительные успехи достигнуты в установлении природы некоторых групповых частот. Число и значения частот всех сложно связанных маятниковых, крутильных и веерных СНг-колебаний углеводородных цепей изучены настолько подробно, что можно достаточно надежно предсказать все ожидаемые в том или ином случае полосы. По-видимому, есть основания считать, что найденные закономерности могут быть распространены на системы с разветвленными цепями и открывается путь к дальнейшему изучению влияния полярных групп. Аналогичным образом в настоящее время стали достаточно хорошо понятными факторы, которые определяют, будет или не будет полоса маятниковых колебаний СНг при 720 м расщепляться на две составляющие вследствие взаимодействий в кристаллической решетке. Понимание того, что к расщеплению этой полосы могут приводить только определенные типы кристаллических структур, очень важно с точки зрения изучения степени кристалличности в полимерах и хорошо показывает важность фундаментальных теоретических ис- [c.9]

ВЕЕРНЫЕ, КРУТИЛЬНЫЕ И МАЯТНИКОВЫЕ КОЛЕБАНИЯ СНз-ГРУПП [c.22]

Колебания V — валентные V и Vз — симметричные и антисимметричные валентные колебания уранильной группы 8 — деформационные р — крутильные р , — веерные рг — маятниковые [c.38]

Группа СНз дает девять спектральных линий, связанных со следующими модами колебаний одним симметричным и двумя несимметричными валентными колебаниями СН, одним симметричным и двумя несимметричными деформационными колебаниями группы СНз, крутильными, маятниковыми и веерными колебаниями группы СНз. Линии спектра, соответствующие этим колебаниям, приведены л табл. 2. Следует, однако, заметить, что веерные колебания группы СНз не дают полосы поглощения, а крутильные колебания (заторможенное вращение) группы СНз дают полосу в далекой инфракрасной области. [c.324]

Частоты валентных и деформацио1шых колебаний нередко обозначают греческими буквами v и 5 соотнетственно с различными индексами, например Vi(NH) — частота симметричных валентных колебаний связей NH Va,(SO) — частота антисимметричных валентных колебаний связей SO 5(Н20) — частота деформационных колебаний молекул воды и т. д. Существуют почти общепринятые символы для обозначения частот специфичных по форме деформационных колебаний молекул, например со(СН2), р(СНз), (СНг) — частоты соответственно веерных, маятниковых, крутильных деформационных колебаний метиленовой группы СН2. [c.535]

Помимо группы ННз, большой интерес с точки зрения колебательного спектра представляет группа МНг. Одной из простейших молекул, содержащих группу ЫНг, является молекула HgNH2 l. Считают, что структура этой молекулы представляет собой бесконечную цепочку, и хотя молекула не является комплексной в обычном смысле этого слова, она вполне может быть использована для получения информации о типах колебаний группы МНе. Для этой группы можно ожидать четыре типа деформационных колебаний (ножничное, веерное, маятниковое, крутильное), причем крутильное колебание неактивно в инфракрасно.м спектре в силу симметрии молекулы. Были рассчитаны частоты нормальных колебаний бесконечной цепочки ионов (HgNH2) , которые, как оказалось, находятся в согласии с экспериментально полученными данными [245]. [c.84]

При условии малого изменения характера зависимости б от V в ряду дефектов различных сортов. Как видно из данных такое утверждение является достаточно корректным для колебаний, не имеющих экстремумов на частотнофазовой диаграмме, т. е. для маятниковых, крутильных, веерных и прочих типов колебаний групп СНг- [c.74]

Полосы п.оглощения крутильных и веерных колебаний метиленовых групп н-алканов лежат в области 1200—1300 см . Эти полосы слабее полос поглощения ножничных и маятниковых колебаний. В ИК-снектрах к-алканов присутствует полоса 1306—1303 см (см. рис. 5, табл. 3), связанная с веерными колебаниями метиленовых групп. [c.10]

О Рейли и Караш (1966) подчеркнули, что более высокую теплоемкость полипропилена не удается объяснить на основе лишь дополнительного вклада от вращения метильной группы. Расчет нормальных колебаний изолированной бесконечной спиральной цепи изотактического полипропилена в соответствии с данными исследований инфракрасного спектра был проведен Миазавой (1964). Ему удалось определить частоты всех активных в инфракрасной области колебаний. В табл. III. И суммированы частоты оптических колебаний, активных в инфракрасной области. Дополнительно в ней приведены также семь низкочастотных типов колебаний, возникающих от С—СНг—С- и С—СНСНз—С-деформационных и крутильных колебаний, два ножничных типа колебаний С—СНз и вращения С—СНз. Три последних типа колебаний являются дополнительными по сравнению с колебаниями, характерными для полиэтилена. Сравнение данных табл. III. 11 со спектром полиэтилена, представленным на рис. III. 14, показывает, что число С—Н-валентных колебаний увеличилось с 4 до 6. Однако, поскольку для полипропилена их 0-температуры лежат выше 400 К от них, можно ожидать лишь незначительного вклада в теплоемкость ниже 400 К. Так же как и для полиэтилена, маятниковые колебания СНг-группы и С—С-валентные колебания находятся в области 1100... 1600 К. Дополнительными типами колебаний в полипропилене являются С—СНз-валентные колебания и маятниковые СН-ко-лебания. Веерные, ножничные и крутильные колебания в полиэтилене могут быть сравнимы с теми же колебаниями в полипропилене. Однако в полипропилене возникают еще 3 колебания вследствие наличия СНз-деформационных колебаний. Оценка разности теплоемкостей Ср — v, вклада оптических колебаний, перечисленных в табл. III. 11, и оставшихся низкочастотных колебаний в теплоемкость приведена в табл. III. 12. [c.175]

Как подчеркнул Кримм (1960), сравнение активных в инфракрасной и рамановской области частот колебаний полиэтилена и политетрафторэтилена позволяет отметить для них некоторые одинаковые характерные черты. СРг-Валентные, Ср2-деформационные и С—С-валентные колебания смещены в область более низких частот с коэффициентом смещения примерно 1,89. Этого можно ожидать, если считать, что единственной причиной изменения этих типов колебаний является изменение массы. Однако коэффициент смещения для Ср2-веерных, крутильных и маятниковых колебаний составляет от 2,2 до 5,7. Используя в качестве ориентира данные инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, табулированные Криммом (1960), можно оценить вклад в теплоемкость оптических колебаний. На рис. П1. 21 показана скелетная теплоемкость полиэтилена и политетрафторэтилена, рассчитанная путем вычитания вклада оптических колебаний из экспериментальных значений теплоемкости. При температуре около 60 К вклад веерных, крутильных и маятниковых колебаний СРг-группы составляет уже около 10%. При 160 К примерно 50% теплоемкости связано с семью оптическими типами колебаний. В противоположность этому вклад оптических колебаний в теплоемкость полиэтилена при 160 К составляет менее 2%. Применение выражения [c.205]

Найдено также значительное число корреляций для ряда других углеводородных структур. Они были установлены Шеппардом и Симпсоном [64], а также Мак-Мурри и Торнтоном [60] на ссновании спектров АНИ и касаются веерных, маятниковых и крутильных деформационных колебаний СНг, валентных колебаний С—С и колебаний для различного типа замещений метильной группой. Поскольку эти корреляции не являются общепринятыми, они здесь не рассматриваются, и познакомиться с ними можно по оригинальным работам. Во многих случаях эти работы содержат подробные сведения о ряде соединений, при исследованиях которых была выведена та или иная корреляция, а также некоторые данные об интенсивности рассматриваемых полос. [c.43]

Хатано и Камбара исследовали процесс кристаллизации и типичные свойства кристаллического поли-3, 3-бис (хлорметил)-оксациклобутана методом ИК-спектроскопии [127]. Для большинства полос поглошения характерен выраженный дихромизм, в частности для полос поглощения, отнесенных к веерным, крутильным п маятниковым формам колебаний метиленовой группы. По изменению интенсивности при повышении температуры образца полосы поглощения при 701, 790, 866, 879, 1272, 1320 и [c.457]

Здесь игнорируются различия между веерными и крутильными колебаниями метильной и метиленовой групп, частоты которых могут лежать в пределах 1100—1300 см . Вместо этого рассматривается обобщенное колебание с частотой 1150 см" . Маятниковое колебание метилено-1Н С кр. в [c.300]

Опубликовано большое число ИК-спектров полимеров, полученных с помощью призм из СзВг в области от 700 до 300 см , и указаны характеристические полосы [103]. Показано [748], что в некоторых случаях, особенно при анализе ароматических соединений, длинноволновая ИК-область характеризуется большей селективностью и чувствительностью с точки зрения идентификации молекул, и.меющих сходное строение. Согласно [982], для спектроскопии полимеров интерес представляют маятниковые, веерные и крутильные колебания групп С—галоген, проявляющиеся между 200 и 400 см (табл. 5.7), а также полосы полиакрилонитрила при 127 или 259 см [c.184]

Изотопное замещение приводит к сдвигу частоты валентного колебания, очень близкому к расчетному. Хорошо разработанной методикой изучения колебаний, связанных с атомом водорода, является его замещение на дейтерий. Для чисто валентного нормального колебания атома водорода, связанного с бесконечной массой, при замещении на дейтерий можно ожидать сдвига частоты в /2 = 1,414 раз, но в реальной молекуле величина смещения зависит от типа нормального колебания. Кримм [161, 162], например, показал, что при замещении дейтерием в изолированной группе СН2 для различных типов нормальных колебаний частотный сдвиг происходит в следующих отношениях валентное симметричное колебание СН2 в 1,379 раза, маятниковое СН2 в 1,379 раза, валентное асимметричное СН2 в 1,349 раза, плоскостное деформащюнное СН2 в 1,349 раза, веерное СН2 в 1,323 раза, крутильное СН2 в 1,414 раза. Там, где нормальные колебания различных типов взаимодействуют друг с другом, как в полиэтилене, эти числа не получаются точно такими, но их относительные величины расположены в том же порядке. [c.156]

В полибутене-1 метильная группа полипропилена замещена на этильную группу, так что повторяющимся звеном является СН2СНС2Н5 молекулярного веса 56,11. Можно ожидать, что введение дополнительной СНг-группы приведет к возникновению следующих дополнительных типов колебаний двух С—Н-валентных колебаний, не представляющих важности для теплоемкости четырех С—Н-деформационных колебаний, близких по частотам к крутильным, веерным, маятниковым и ножничным колебаниям в полиэтилене одного С—С-валентного колебания и двух низкочастотных колебаний, одно из которых должно представлять собой заторможенный ротатор. Оценка теплоемкости в интервале температур 50... 200 К показывает, что она должна быть равна сумме [c.177]

Из четырех деформационных колебаний метиленовой группы маятниковое, /СНг, и крутильно-деформационное, СНг, колебания наблюдаются в широких интервалах, 634—837 и 1070—1200 см соответственно, причем их интенсивность сильно меняется. Полосы, отнесенные к веерным, шСНг, и ножничным, ЬСНг, колебаниям, [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология