Химическая деструкция Химические пластификаторы

Пластмассы не подвержены коррозии, и большинство пз них прекрасно работает в условиях переменной влажности. Однако пластмассы подвержены старению, вызванному химическими или физическими изменениями (деструкцией полимера, испарением пластификатора п т. п.) под действием окружаю-и ей среды. [c.299]

Пигменты и красители, используемые для окраски пластмасс, должны быть нетоксичны, обладать достаточно высокой термо- и атмосферостойкостью, хорошей диспергируемостью в пластическом материале, совместимостью с другими добавками (наполнителями, пластификаторами, стабилизаторами и т. д.), химической стойкостью, стойкостью к миграции, а также не должны вызывать деструкцию полимерной молекулы. Для окрашивания пластмасс применяют неорганические и органические пигменты и различные красители (табл. 51) 24, 25, 83, 228, 229]. [c.272]

Другие акцепторы, предотвращая разветвление и сшивание, могут быть более эффективны, чем кислород, в смысле направленности вторичных превращений в сторону линейной деструкции. На этом и основано применение различных химических пластификаторов для механической пластикации синтетических каучуков, которые без этих добавок, как известно, практически не поддают- ся механической пластикации. Вещества, называемые не совсем удачно химическими пластификаторами ил более удачно уско- [c.126]

Сначала предполагали, что уголь или, по крайней мере, часть его, которую часто идентифицировали с фракцией, экстрагируемой растворителями, претерпевал истинное плавление при определенной температуре, подобно размягчению пека или термопластических смол, и без всякой химической деструкции. Расплавленная фракция воздействовала затем как растворитель или как возможный пластификатор неплавкой фракции. Согласно такому толкованию, плавление и термическая деструкция представлялись независимыми явлениями. Но были вынуждены признать, что плавление, за исключением его быть может всей первой фазы, когда уголь начинает становиться слегка пластичным в ходе постепенного нагрева, тесно связано с быстрой термической деструкцией с выделением газа и смол, что эти два явления всегда одновременны и, в частности, подчиняются одним и тем же кинетическим законам в зависимости [c.91]

Полимерные материалы в процессе эксплуатации или хранения могут контактировать с агрессивными средами, под действием которых протекают следующие процессы сорбция компонентов агрессивной среды десорбция из полимерного материала различных добавок (стабилизаторов, пластификаторов и т.д.) химическая деструкция растворение полимера изменение физической структуры (степени кристалличности, микропористости и т.д.). Под действием [c.408]

Основными процессами, протекающими при контакте полимера с агрессивной средой, являются сорбция компонентов среды, химическая деструкция и растворимость полимера, адсорбция из него различных веществ — модификаторов, пластификаторов, добавок и др. Однако существующие методические трудности разделения каждого из перечисленных процессов на составляющие (например, сорбцию — на адсорбцию, абсорбцию, капиллярную конденсацию, осмос и др.) не позволяют получить в рамках одной модели точные количественные оценки защитного эффекта покрытия и особенно многокомпонентных систем, какими являются лакокрасочные материалы. [c.83]

Химическая стойкость полимерных пленок - это стабильность эксплуатационных свойств пленок при воздействии сред. Последние могут инициировать в пленках сорбцию компонентов среды, десорбцию из полимерного материала добавок (стабилизаторов, пластификаторов, красителей и т.п.), набухание (т.е. увеличение объема пленки вследствие поглощения среды) вплоть до растворения, изменение физической структуры (степени кристалличности, микропористости и др.) и химическую деструкцию полимера. Эти процессы могут протекать одновременно в любых сочетаниях. Отсюда следует, что для оценки химической стойкости полимерных пленок целесообразно применять несколько методов. Основные из них следующие. [c.24]

Во время пластикации происходит механическая и окислительная деструкция молекулярных цепей НК- Повышение температуры ускоряет окислительную деструкцию каучука, но замедляет механическое разрушение его молекулярных цепей. Применение химических пластификаторов способствует протеканию процесса окислительной деструкции. [c.153]

Пластикацию СКН можно производить также в холодном резиносмесителе, но для этого должно быть очень интенсивное охлаждение. Химические пластификаторы не применяются при пластикации бутадиен-нитрильных каучуков. Некоторая деструкция каучука СКН может быть достигнута при обработке его [c.323]

Стойкость полиэфирных пластификаторов к термоокислительной деструкции зависит в основном от химического состава, ди- [c.105]

Регенерат представляет собой продукт переработки старых резиновых изделий (изношенных шин и др.) и вулканизованных отходов резинового производства. Его вводят в резиновые смеси для частичной замены каучука. Чтобы получить регенерат, старую резину измельчают, подвергают тепловой обработке в присутствии мягчителей (пластификаторов) и других веществ. Содержащийся в регенерате каучук химически связан с серой, частично с сажей и другими примесями, так как при регенерации происходит лишь частичная деструкция резины (девулканизация). В результате регенерации старая резина превращается в мягкую пластичную массу. Регенерат, содержащий около 40—50% углеводорода каучука, является его ценным заменителем. В ряде случаев введение регенерата облегчает обработку резиновых смесей, увеличивает химическую стойкость резин, в том числе их сопротивление старению. [c.497]

Загружаемые в смеситель каучук и кусковые материалы измельчаются (зона 2), на что затрачивается малая энергия. Ее потребление резко возрастает после создания в смесителе прессующего давления, которое совместно с вращающимися роторами уплотняет находящуюся в камере рыхлую смесь и одновременно способствует интенсификации внедрения технического углерода, сыпучих ингредиентов в каучук (зона 3). При этом параллельно идут два процесса уплотнение, преобладающее в начале прессования, и смачивание порошкообразных материалов каучуком и жидкими ингредиентами (мягчителями и пластификаторами). Энергия уплотнения и смачивания велика, например, достигает 3 ГДж/м для смеси на основе БНК с 65 масс. ч. технического углерода типа ПМ-40, поэтому в смесителе повышается температура, каучук переходит в вязкотекучее состояние. Это обусловливает снижение его вязкости, более быстрое смачивание порошков и приводит к образованию относительно плотной монолитной части смеси, в которой появляются сдвиговые напряжения, начинает реализоваться диспергирующее смешение (зона 4), идет пластикация каучука и гомогенизация (зона 5 . Однако поскольку в системе имеется свободный наполнитель (технический углерод), процессы смачивания, диспергирования, пластикации и гомогенизации протекают одновременно. Интенсивность диспергирующего смешения (и соответствующая ей зависимость потребления энергии) меняется по кривой, имеющей максимум, так как вначале в смеси мало несмоченного наполнителя. При возрастании степени смачивания темпы снижения вязкости каучука вследствие роста температуры становятся выше темпов возрастания вязкости смеси из-за внедренного наполнителя, что приводит к замедлению и прекращению процесса диспергирования (кривая 7 на рис. 2.3, б). В конце цикла смешения происходит деструкция (пластикация) каучука (или другие физико-химические явления) и усреднение, гомогенизация системы. [c.17]

Из литературных данных известно, что в зависимости от исследуемого полимера и химической природы жидкости, присутствующей при механической деструкции, последняя может выполнять функции акцептора, агента передачи цепи, пластификатора и вещества, ослабляющего главную валентную цепь [94]. [c.174]

Пластмассы характеризуются сравнительно высокой химической стойкостью и широко используются как конструкционные материалы в различных агрессивных средах. Однако нх механические свойства предел прочности, долговечность, пластичность, ползучесть — могут в значительной степени изменяться под влиянием среды. Кроме того, все полимерные материалы подвержены старению, вызванному деструкцией полимера, испарением пластификатора или другими процессами, приводящими к разрушению химических и физических связей в полимере. Воздействие химических веществ, тепла, влажности и механических напряжений усиливает процесс старения. Большинство пластмасс в большей или меньшей степени набухают в различных жидкостях. Набухание сопровождается изменением объема, механических, электрических, оптических свойств. [c.92]

Па П. X. в. и изменение ее во времени большое влияние оказывает окружающая среда. Влага, органич. жидкости или др. пластификаторы повышают подвижность структурных элементов волокон и приводят к росту удлинения при разрыве, понижению П. и модуля. Химич. реагенты, фотохимич. воздействия, ионизирующее излучение приводят к деструкции, уменьшению мол. массы, изменению химич. строения макромолекул и снижению П. Сшивание обычно не сопряжено с понижением П. X. в. (если при этом не происходит заметная перестройка надмолекулярной структуры), но повышает модуль. В результате химической модификации П. X. в. обычно резко снижается как из-за значительного изменения надмолекулярной структуры волокна и уменьшения числа проходных цепей на единицу сечения волокна, так и из-за протекания одновременно с модификацией процессов деструкции и пластификации. [c.119]

Санитарно-химические исследования. Загрязнение среды, контактирующей с поверхностью полимерного материала, веществами, к-рые могут неблагоприятно воздействовать на организм, обусловлено совокупностью взаимодействий между материалом и средой. Из материала мигрируют содержащиеся в нем низко- молекулярные соединения — остаточные мономеры, растворители, катализаторы, пластификаторы, стабилизаторы и др., а также продукты деструкции, гидролиза и др., образовавшиеся при переработке полимера в изделие и при эксплуатации последнего в условиях действия высокой темп-ры, радиации, механич. нагрузок и др. Т. обр., сама контактирующая с полимером среда может вызывать реакции, приводящие к образованию низкомолекулярных мигрирующих соединений. [c.179]

Наполнители могут изменять прочность металлополимерных соединений вследствие изменения химического состава и строения макромолекул, надмолекулярной структуры и реологических свойств полимера, адсорбции низкомолекулярных соединений (антиоксидантов, пластификаторов, продуктов окислительной и термической деструкции и т.д.). Высокой способностью сорбировать низкомолекулярные соединения (спирты, кислоты и т. д.) обладают неорганические полимеры (оксид алюминия, каолин, тальк и др.), характеризующиеся неплотной упаковкой макромолекул и соответственно большей пористостью. При введении порошкообразных неорганических полимеров в полиэтилен или другой орга- [c.37]

Известно, что масла, содержащие ароматические углеводороды, могут повышать радиационную стойкость резин из бута-диен-стирольного каучука. Все исследованные в работе [382] пластификаторы, за исключением канифоли, способствуют увеличению скорости роста условно-равновесного модуля, т. е. скорости сшивания. По увеличению скорости сшивания наполненных резин из СКС-30 пластификаторы располагаются в следующий ряд рубракс>вазелиновое масло>ишимбаевский ма-зут>масло ПН-6>фактис>парафин. Канифоль уменьшает скорость сшивания резин из СКС-30. Влияние исследованных пластификаторов на изменение относительного удлинения при радиационном старении резин не очень существенно. Только при введении ароматического масла ПН-6 и ишимбаевского мазута снижается скорость уменьшения относительного удлинения резин при старении. На изменение условной прочности при растяжении резин пластификаторы не влияют. При старении в статически сжатом состоянии пластификаторы снижают скорость химической релаксации напряжения, т. е. скорость деструкции. По влиянию на скорость деструкции пластификаторы [c.182]

В сборнике приводятся данные о токсических свойствах пластических масс (полиэтилена, полипропилена, полистирола и др.). Особое внимание уделено материалам по токсикологии продуктов термоокислительной деструкции (разложения) пластических масс. Приводятся также данные о токсических свойствах химического сырья, используемого для синтеза полимеров (мономеры, стабилизаторы, пластификаторы, красители и т. д.). [c.2]

При нагревании выше 140 °С или под действием света происходит деструкция поливинилхлорида, сопровождающаяся выделением хлористого водорода, что затрудняет его/переработку. Свойства поливинилхлорида можно изменять в широких пределах путем введения пластификаторов, различных добавок, а также химической модификацией. [c.285]

Для гетерогенных систем градиенты структуры связаны с су-шествованием аморфных и кристаллических областей, областей с различной степенью микронеоднородности или с различной пространственной и химической структурой. В реальных полимерах, кроме ТОГО, наблюдаются разнообразные структурные градиенты, возникающие при введении стабилизаторов, пластификаторов, красителей, наполнителей ит, д. Перечисленные градиенты порождают анизотропию диффузионных и химических свойств в полимерных материалах, т. е. в них имеются области с различной реакционной способностью (различные константы /с) и с различной способностью сорбировать и проводить агрессивную среду (различные значения С и 1)). Вследствие этого общая скорость деструкции равна [c.42]

Сопротивление пленки старению в условиях эксплуатации является одним из важнейших показателей, определяющих практическую ценность покрытий. Под старением понимают изменение свойств покрытия во времени под влиянием окружающей среды, приводящее к потере эластичности и в конечном счете к разрушению пленки. Понижение эластичности для разных типов пленкообразующих веществ объясняется различными причинами. Пленки на основе эфиров целлюлозы и некоторых типов синтетических пленкообразующих веществ становятся более хрупкими из-за частичной деструкции макромолекул, а также в результате постепенного улетучивания пластификатора. Эластичность масляных пленок понижается в результате продолжающихся процессов полимеризации ненасыщенных жирных кислот, их окисления и, соответственно, увеличения количества химических связей между молекулами. Пигменты и другие компоненты, входящие в состав лакокрасочного материала, также могут влиять на интенсивность старения покрытий. [c.798]

Постепенному разрушению, химические реакции — к деструкции (распаду полимерных молекул и выделению образующихся при этом продуктов). При наличии других компонентов, например пластификаторов, в результате химического взаимодействия со средой, последние могут выделяться (вымываться) из материала при этом уменьшается пластичность полимера и происходит растрескивание и механическое разрушение. [c.72]

В связи с этим кроме стабилизаторов, пластификаторов, наполнителей ИТ. п., обладающих возможно меньшей восприимчивостью к действию микробов, плесени, насекомых, для предотвращения биологической деструкции приходится вводить специальные химические добавки — пестициды. [c.332]

В химико-фармацевтической промышленности перхлорвиниловые лаки и эмали применяют для получения покрытий по металлу, бетону, дереву, для защиты строительных конструкций, оборудования, приборов, воздуховодов и т. д., работающих в условиях постоянного или периодического воздействия агрессивных средств. Для увеличения эластичности перхлорвиниловых покрытий в их состав вводят до 40% (от веса перхлорвиниловой смолы) пластификаторов дибутилфталата или три-крезилфосфата. Для повышения адгезии вводят различные синтетические смолы, особенно часто глифталевые и пентафталевые, хотя это и приводит к некоторому снижению химической стойкости. Кроме того, в перхлорвиниловую смолу (и в лакокрасочные композиции на ее основе) вводят специальные стабилизаторы. Необходимость стабилизации перхлорвиниловых смол связана с тем, что под действием тепла и света отщепляется хлористый водород. Стабилизатор значительно снижает скорость деструкции полимера. [c.224]

Первоначально пластификаторы вводили в состав высокомолекулярного соединения для снижения температуры его переработки в изделия, предотвращая этим возможную термическую деструкцию полимеров. Одновременно с этим преследовалась цель повысить пластичность полимера и снизить его вязкость при выбранной температуре переработки. Во всех случаях при пластификации старались исключить возможность химического взаимодействия между полимером и пластификатором. Таким образом, вещества, названные пластификаторами, выполняли во многих случаях функцию растворителя. Однако пластификаторы принципиально отличаются от веществ, применяемых в технике в качестве растворителей, тем, что они остаются в полимере и после окончания его переработки, изменив в желаемом направлении физические свойства изделий из пластических масс или пленки защитного покрытия. [c.13]

В технологии приготовления резиновых смесей строго регламентируются режим смешения, устанавливающий последовательность введения того или иного ингредиента, и длительность обработки смеси до ввода следующего ингредиента. В процессе смешения (до вулканизации смеси) происходит диспергирование и смачивание частиц технического углерода каучуком и пластификаторами, установление адсорбционных, межмолекулярных, а возможно, н химических связей между активными точками кристаллитов технического углерода и каучуком, набухание полимера в пластификаторах и мягчителях, деструкция, пластикация и новое структурирование всей смеси с образованием сажекаучуковогю геля. [c.177]

Старение представляет собой процесс самопроизвольного изменения свойств полимеров (прочности, эластичности, твердости и т. д.), протекающий при хранении или эксплуатации полимеров и материалов на их основе. Старение является, прежде всего, резуль-татом химических процессов, — обусловленных действием кислорода, озона (небольшие количества его всегда находятся в атмосфере),нагревания, света, радиоактивного излучения, механической деформации и т. д., которые приводят к деструкции и структурированию. Из перечисленных факторов решающее значение имеет действие кислорода, остальные играют роль инициаторов окисления. Старение возможно также за счет испарения из полимерной композиции летучих компонентов (ингибиторы, пластификаторы), а также релаксации цепей или [c.501]

В последние годы стали прил еняться вещества, ускоряющие пластикацию каучука (химические пластификаторы). Остановлено несколько веществ, принад.лежащих к различным классам органических соединений, способных ускорять окислительную деструкцию каучука ароматические меркаптаны, несимметричные производные гидразина, нитрозодиметиланил 1н. Эти вещества при добавке к каучуку в небольших количествах при обычной пластикации на вальцах или в резиносмесителях позволяют добиваться значительного повышения эффективности пластикации при минимуме расхода энергии. Многие из этих веществ ускоряют также и термоокксл ительную пластикацию. [c.244]

В смесях на основе тиопластов дибензтиазилдисульфид действует не как ускоритель вулканизации, но как агент химической деструкции (пластификатор), и вводится в смесь именно с этой целью (см. 1Х.4.2). [c.167]

Другое отличие заключается в том, что в случае БСК редки применяется предварительная пластикация, так как возмол<-но выбрать исходный полимер с требуемой пластичностью. Однако можно легко понизить исходную вязкость по Муни путем пластикации БСК в присутствии химических пластификаторов или даже без них. Углеводородные масла и пластификаторы облегчают деструкцию полимера и предотвращают структурирование. Очень эффективны химические пластификаторы, особенно ароматические тиолы, например пентахлортио-фепол, тио-р-нафтол и о,о -дпбензамндодифенилдисульфид. [c.75]

При получении и переработке этролов на основе ацетатов целлюлозы (АЦ) деструкция полимера, как считают С.В. Виноградов, В.К. Беляков и др. обусловлена в основном механо-химическими процессами (2). Поэтому при условии достаточной термоустойчивости пластификаторов, переработку АЦ этролов можно проводить без стабилизаторов. Однако при переработке АЦ и присутствии диэтилфталата (ДЭФ), который может содержать примеси кислотного характера, наблюдается интенсивное старение полимера. В таких условиях необходима стабилизация АЦ, [c.89]

Зависимость деструкции от условий эксперимента находится в соответствии с механо-химическим механизмом этого процесса [18]. Повышение температуры при постоянных скоростях сдвига не приводит к зависимости, установленной Аррениусом, а вызывает значительно меньшее изменение скорости процесса, выражающееся в уменьшении скорости деструкции с повышением температуры вследствие соответствующего понижения вязкости, вызывающего снижение затрат механической энергии на деформацию полимера. Большая скорость деструкции полимера более высокого молекулярного веса может быть обусловлена теми же причинами. Добавление пластификатора также влияет на деструкцию, поскольку при этом изменяется вязкость увеличение количества пластификатора или добавление вещества, вызывающего значительное размягчение полимера, уменьшает скорость деструкции. Повышение скорости сдвига вызывает увеличение скорости деструкции. [c.481]

Аналогичная методическая задача возникает также и в физико-химических исследованиях, например при изучении растворимости летучих органических соединений Б полимерных материалах, определении растворимости газов, анализе летучих продуктов деструкции, определении кинетики полимеризации при высоких степенях превращения, изучепии старения пластмасс, определении чистоты и свойств пластификаторов и т. п. Таким образом, определение летучих соедипени в полимерах — одна из распространенных аналитических задач в полимерной химии. [c.112]

Санитарио-химическое исследование вытяжек из мембран МГА обнаружило незначительную (следы) миграцию химических веществ. При 40° в воду выделялся триэтаноламин (см.)— 1,4 мг/л, который в связи с этим был в дальнейшем изъят из технологии (Селиванов). Водные вытяжки из пленки, пластифицированной триацетином (триацетат глицерина) и триэтиленгликольдипропионатом, прозрачны, бесцветны, не имеют осадка, но независимо от температуры и экспозиции обладают посторонним запахом и кисловатым привкусом в 1,5—2 балла. После 1 суток контакта окисляемость вытяжек 250—290 мг Ог/л. Бромирующиеся вещества не обнаружены, но определялись триацетин (см.)—1,1—1,6 мг/л, а также продукт его деструкции уксусная кислота — 0,5—2 мг/л. Из пленки, пластифицированной триэтиленгликольдипропионатом, пластификатор мигрирует в количестве 0,8—2,5 мг/л (Касьян). [c.47]

Для увеличения эластичности хлорированный поливинилхлорид, как и поливинилхлорид, пластифицируют, а для получения химически стойких покрытий используют пластификаторы неомы-ляемого типа, например хлорированный дифенил (совол), хлорпа-рафины. Лакокрасочные материалы на основе хлорированного поливинилхлорида образуют при комнатной температуре обратимые покрытия в течение 2—3 ч, но вследствие медленного удаления остаточного растворителя из слоя покрытия окончательное его отверждение происходит через 5—7 сут. Ускорение процесса формирования покрытия достигается нагреванием его до температуры около 60 °С. При более высоких температурах, а также под действием света ускоряются процессы деструкции полимера. Поэтому для их стабилизации используют те же вешества, что и для поливинилхлорида. [c.102]

Пигменты могут увеличивать и уменьшать химическую стойкость покрытий. Положительный эффект достигается при применении инертных пигментов и наполнителей — диоксида титана, оксида хрома, технического углерода, графита, микроасбеста, барита и др. Пластификаторы, особенно низкомолекулярньш, понижают химическую стойкость пленок. Разрушение покрытий в химически активных средах резко ускоряется с повышением температуры. Многие покрытия, считающиеся водостойкими при комнатной температуре, в кипящей воде быстро разрушаются. Наиболее часто встречающийся вид химического разрушения покрытий — окислительная деструкция. Особенно эффективно она протекает в атмосферных условиях, этому способствует воздействие солнечного излучения. [c.188]

Санитарно-химические исследования полимеров должны определяться способом получения и использованяя этих материалов. Особое внимание должно быть направ- лено на разработку методов определения в воздухе и других средах незаполимеризовавшихся мономеров и добавок (стабилизаторов, пластификаторов и др.), входящих в состав полимерйых композиций и, как правило, определяющих степень их токсичности. Большой интерес представляет также изучение продуктов термоокислительной деструкции полимеров, так как переработка их чаще всего протекает при повышенных температурах. [c.214]